白酒色谱成分分析标准物质的实践

【摘要】根据中华人民共和国国家标准GB10345 ―1989《白酒试验方法》和《白酒生产许可证制度》的规定，气相色谱仪和分光光度计等是白酒生产必须和必备的分析仪器。我国以前没有白酒成分分析...

摘 要 本文研究当下白酒色谱成分分析标准物质的实践，其使我国白酒生产企业和各级质量检验检测机构在白酒色谱分析上有一个可以溯源的标准。为白酒生产、质量监控和质量鉴定提供了更为有效、准确、可靠的技术手段。

关键词 分析检测 白酒 气相色谱 分析 标准物质

白酒成分分析标准物质填补了我国白酒成分分析标准物质的空白，使我国白酒生产过程中的质量得到控制，在我国白酒行业中起着重要作用。

一、白酒色谱成分分析标准物质的重要作用

（一）监控我国白酒生产过程

根据中华人民共和国国家标准GB10345

―1989《白酒试验方法》和《白酒生产许可证制度》的规定，气相色谱仪和分光光度计等是白酒生产必须和必备的分析仪器。我国以前没有白酒成分分析标准物质，各白酒生产厂使用的标准溶液是用市面上买来的色谱纯试剂自己进行配制。由于色谱纯试剂没有准确定值，生产试剂的厂家不同，实际含量也不相同，加上各单位在配制标准溶液过程中使用的计量器具以及操作人员带来的误差，致使气相色谱仪等仪器不能为生产提供准确可靠的分析数据。白酒成分分析标准物质是一个可以溯源的标准物质，将为全国各个酒厂从生产流程的控制到产品质量的检验提供可靠的保证，使生产过程处于良好的质量控制状态，达到高质量的生产运行。

（二）为仲裁检验提供标准

多年来我国没有白酒成分分析标准物质，这给我国的白酒仲裁检验带来了困难。当白酒质量出现争议时，由于没有可以溯源的白酒成分分析标准物质。再加上试剂、计量器具和操作人员带来的误差，使得同一个酒样中各种成分的含量，不同单位分析结果不一样，导致各仲裁检验部门的检测数据出现不可比。给白酒的仲裁检验带来困难。有了白酒成分分析标准物质后，将使仲裁检验的数据准确、公正和具有权威性。

（三）打击假冒伪劣白酒

我国目前各地假冒伪劣白酒泛滥，给正规厂家带来了巨大的损失。同时也损害了消费者的利益。近年来发生的多起用甲醇、工业酒精配制劣质酒造成人员伤亡的事件，给人民的生命安全和健康带来危害。由于现在造假技术的提高，假冒酒从外观和包装上很难辨认。使用一般的感官及常规分析方法都难以区分，但用白酒成分分析标准物质作为标准，通过气相色谱分析方法就能够很快测出假冒酒中各种成分的准确含量以及劣质酒中有害物质的准确含量，从而对制售假冒伪劣酒类的不法分子给以坚决打击。白酒成分分析标准物质为各地质量技术监督部门、卫生防疫部门和白酒行业质检部门在打击假冒伪劣白酒中提供了有效、准确、可靠的技术监督手段。

二、白酒色谱成分分析标准物质的实践

（一）在分析方面的应用

（1）白酒色谱成分分析标准物质GBW（E）100012（混标）的应用。随着人们生活质量的提高，药酒和保健酒正逐渐被大众所接受，而药酒和保健酒对酒的选择很重要。在《中国药典》中明义规定：酒剂系指药物用白酒浸出的澄清液体制剂。生产酒剂所用的白酒应符合有关部门关于白酒的质量标准的规定，需要气相色谱仪对所选的白酒进行检测。同时还要对生产好的药酒中的有毒醇类杂质进行检测，在一些汀剂、擦剂的分析中也需用气相色谱仪测量其中的甲醇等的含量。在化妆品的检验和分析中，根据化妆品的国家标准，香水类及喷发胶系列化妆品，如乙醇含量较大时需用气相色谱仪检验其中的甲醇等含量在以上这些应用中，如各种纯物质（或对照品）的纯度达不到要求或不齐全的情况下，或者自己配制标准样品较麻烦时，用白酒成分分析标准物质对气相色谱仪作校准曲线，可以很方便地对样品进行检测。

（2）白酒色谱成分分析标准物质GBW（E）100013（内标）的应用。气相色谱的定量检测方法有标准样校准法（或称外标法）、归一化法和内标法三种。中华人民共和国国家标准《白酒分析方法》中规定用内标法定量，所谓内标法即在样品中加入一定量的内标物，用它与样品中各组分相比从而计算出各组分的含量。所选择的内标物要求是样品中不存在的一种物质，其色谱图与被测组分完全分开，且保留时间与被测样品相近，加入的量也要接近被测组分的含量。白酒色谱成分分析标准物质GBW（E）IO0013，作为白酒生产企业、质量检验检测机构、卫生监督、疾控部门和药检部门等的白酒色谱分析和检测时加入的内标物，也可用在这些部门的白酒分析的日常检验工作中直接加入被测样品中作内标物使用。使用户日常工作得到简化，检测质量得到保证。

（二）在检定方面的应用

白酒色谱成分分析标准物质GBW（E）100013（内标）的另一个应用是在气相色谱仪的检定工作中。为了能更好地分析、分离各种微量成分，其色谱柱中固定项常采用能形成氢键的固定液和中等极性的酯类或聚酯类的固定液（如聚乙二醇、邻苯二甲酸二壬酯等），担体选用硅藻土型担体（如白色担体102）等，这类气相色谱仪的检定如果按照JJG700-1999《气相色谱仪》检定规程进行检定，由于柱子的固定液（甲基硅氧烷：OV―101）不同。在正常检定工作中，由于气相色谱仪的生产厂家和型号较多，各种色谱柱的接头不同，如果要换成JJG700-1999中要求的5%OV―101色谱柱或相近似的色谱柱，就需要准备许多根。价格不菲的气相色谱仪的检定周期是两年.对不经常使用的色谱柱检定前还需用气相色谱仪对备用的柱子进行干燥和老化等维护。我国南部和西部地区空气湿度大，检定前对色谱柱处理不好对仪器的检定影响较大，基线噪声和基线漂移就可能不合格，检出限计算也就会不合格。我们过去也尝试过使用各种转换接头，但使用起来很不方便且接头处存在死体积问题。总之，不管是换柱子还是换转换接头，进行气相色谱仪检定时，要对柱箱温度、汽化室温度及检测器温度降温后才能更换.然后再升温至检定条件。还要调节载气、氢气和空气的流速，等仪器平衡后才能进行检定，需要很多时间。如果安装时稍有不慎，常存在漏气现象，还得重新安装，浪费很多时间。

分离效果在各种酒柱上都很好将白酒色谱成分分析标准物质GBW（E）100013（内标）与甲醇―乙醇标准物质比较，乙酸正丁酯―乙醇标准物质的分析时间（出峰时间）要长些，但甲醇―乙醇标准物质在大多数填充柱上甲醇峰和乙醇峰的分离效果不好，特别是在一些小企业购买的结构简单、价格便宜的气相色谱仪上。由于填充柱较短和柱效不好，甲醇峰和乙醇峰更不好分开。另外甲醇的沸点较低，只有64.5℃.不稳定易挥发.所以用甲醇―乙醇标准物质检定气相色谱仪作定量重复性项目时不好掌握.有时重复性检定指标较差与异丁醇―异戊醇标准物质比较，在相同的分析条件下乙酸正丁酯―乙醇标准物质的分析时间（出峰时间）要短些，两种标准物质的分离效果都很好。

总之，白酒色谱成分分析标准物质为全国各酒厂的白酒气相色谱分析提供准确可靠的分析数据，为白酒生产流程的控制到产品质量的检验提供可靠的保证，使生产过程处于良好的质量控制状态，达到高质量的生产运行。

（作者单位诶贵州省产品质量监督检验院）

参考文献

[1] 张倩，郝金竹.白酒色谱分析标准物质在毛细管柱气相色谱法中的应用[J].酿酒科技，2013.

[2] 应拢吴建军.白酒中甲醇成分分析标准物质的研制[J].上海计量测试，2013.

[3] 龙元平.白酒色谱成分分析标准物质的应用[J].中国计量，2011.