时间：2023-03-13 07:22:55
使用原则追求低量低残留
食品添加剂标委会已起草了“GB2760 附录C食品工业用加工助剂使用名单修订”的征求意见稿，目前正通过行业协会渠道在业内征求意见。
征求意见稿给出了加工助剂的定义：“食品工业用加工助剂（简称“加工助剂”）是指在加工食品原料、食品或其配料时，因加工工艺需要，为了保证加工过程顺利进行而使用的物质，一般应在食品终产品中除去，但可能会带来非有意但又无法避免的残留物或衍生物。”
征求意见稿明确了加工助剂的4 项使用原则，这是原有标准中没有的。即“用作加工助剂的物质仅在食品加工和处理过程中达到特定技术目的，而不对食品终产品有功能作用；食品加工过程中加工助剂的使用量应限制在能达到预期效果的最低量；加工助剂在食品终产品中的残留量应在当前的工艺水平下尽量可能降到最低，不会对食品本身产生任何物理的或其他技术作用；加工助剂在食品终产品中的残留量不能对健康造成任何危害。”这些增补内容明确了食品加工助剂在工艺需要的同时应强调安全性，追求低用量、低残留。
增加功能使用范围限量指标
对目前已列入GB2760的104种加工助剂，将改变仅列名称的表格形式，在列表中将增加功能项、使用范围项、使用量项、残留量项。征求意见稿中提出：食品加工过程中使用的加工助剂应符合列表中所规定的使用范围、使用量（如有规定）、残留量（如有规定）。对于功能的规定为：加工助剂在食品加工过程中具有很多技术功能，表中仅列出其常用的技术功能，并非详尽的列举，供使用时参考。表中所列的加工助剂如同时具有其他类别食品添加剂的功能时，应根据其使用的目的符合GB2760中食品添加剂的使用原则和使用规定。使用列表中的加工助剂应当符合相应的质量规格。
据了解，标委会前期已面向4家行业协会调查收集到了行业申报的已批准的104种加工助剂中部分品种的功能、用量等指标。如氨水，功能为碱性剂、清洗剂，使用范围饮用纯净水、饮料，按生产需要适量使用，残留量无；凹凸棒粘土，功能为脱色剂，用量≤30千克/吨，残留量无；正己烷，功能为萃取剂，使用范围食用植物油，按生产需要适量使用，残留量≤10毫克/千克；甲醛，使用在饮用纯净水、饮料中，功能为消毒剂，按生产需要适量使用，残留量无；甲醛使用在啤酒和麦芽饮料中，功能为微生物生长抑制剂、澄清剂，使用量≤200mg/L，残留量≤2mg/L。目前仅收集到三十余种助剂品种的使用指标。标委会将进一步收集行业提出的助剂使用指标，并对这些指标数据的合理性、科学性进行分析甄别。
新申报品种正在广泛征集
标委会考虑到目前已批准的104种助剂不能完全覆盖食品工艺发展的需要，每年仍有新的品种增补，起草制定了“未列入GB2760的食品工业用加工助剂物质的纳入原则”（讨论稿）。
该讨论稿规定：对于新申报加工助剂的物质，在符合加工助剂使用原则的前提下，必须是国外允许用作加工助剂的物质、国内行业内普遍使用的加工助剂物质、申报材料经专家组评价后认为不会给消费者带来健康风险的物质，才可能被批准。
申报材料要求提供：物质的来源、生产工艺、化学名称、分子式、理化特性等基本资料；拟使用的食品加工类别、功能、使用量及残留量信息；国内外有关该物质的安全性评价资料；国外允许用作加工助剂的法规证明文件；该物质在最终产品中的检测方法；使用加工助剂的产品质量标准。
关键词： 高分子材料 加工助剂 多媒体 案例教学
高分子材料在工业、农业、交通运输、国防工业、人民生活、医疗卫生等各个领域有广泛应用，是现代社会中衣、食、住、行、用各个方面不可缺少的材料[1]。高分子材料的成型加工是高分子专业研究的重要主题，相应助剂对提高高分子材料的合成效率、加工性能、使用性能有着至关重要的作用，随着助剂行业的发展，助剂品种日益繁多[2]。《高分子材料加工助剂》就是面向高职、高教学生开设的一门高分子专业课程，通过多年本门课教学，笔者总结出以下教学方法。
1.讲明本课程在高分子专业知识构成中的作用
合成与加工成型是高分子材料专业研究的两大主题，其中加工成型离不开高分子加工助剂相关专业知识，因为对助剂的品种和性能不了解，成型加工的工艺设计与控制难以进行[3]。助剂在配合塑炼和基本成型过程中起这样的作用：加工过程中改善聚合物的工艺性能，影响加工条件，提高加工效率;改进制品性能，提高它们的使用价值和寿命。概括起来说，助剂和聚合物是相互依存的关系。聚合物的研究和生产先于助剂，但只有在具备适当助剂和加工技术的条件下，它们才有广泛的用途。
因此，高分子材料加工助剂是高分子专业知识构成中重要组成部分，本专业学生应形成这样的概念：从事高分子材料加工成型过程的工艺设计和控制工作离不开高分子材料加工助剂的相关知识。
2.本课程教材的选择
目前，市面上有不同教材可供教学选择，针对不同教学对象和教学大纲的具体要求，老师应相应选择教材。笔者选用方海林主编的《高分子材料加工助剂》，该教材面向本科生教学，通过教材学习，学生对高分子材料加工中常用助剂的概况、作用机理、品种合成、性质及其应用等有全面深入的理解;通过具体工艺及配方学习，认识它们对材料的工艺和性能的影响，具有一定解决实际问题的能力。当然，由于教学过程中课程设定为32学时，老师可根据学生学习兴趣适当取舍，如第九章剂、发泡剂、着色剂、发泡剂的讲解可以适当缩减一些，而第二章增塑剂内容可以适当补充一些书本以外的知识。
3.本课程的教学方法
3.1多媒体结合板书
信息拓展展示以多媒体为主，重点问题讲解以板书为主[4]。对于《高分子材料加工助剂》课程教学，多媒体课件重点在以下三个方面突出应用：（1）当涉及大量信息拓展或者多种形式的直观展示时，以多媒体为主，如各种助剂的外观图片、合成助剂的工艺流程图、同一类助剂各种典型的化学结构式展示等。（2）对于大量公式推导、文字描述可以通过多媒体方式进行，这样可以比较准确完整地反映同时节省大量授课时间。板书的引导会带动学生的思维层层深入，更容易将一个知识点讲透。如讲热稳定剂、光稳定剂的作用机理时，通过板书讲解与分析，可以引导学生思考，更容易将难点讲透。
3.2案例教学法
案例教学法是一项系统工程，需要教师精心创设教学情境，巧妙设置探究问题，引导学生在分析案例中研究问题，从而形成认识、发展能力、升华情感，并借助情境与问题实现教学目标[5]。对于《高分子材料加工助剂》课程教学，工厂已经采用的一些助剂配方设计实例都是鲜活的案例，教师可以在课堂上大量引入配方实例，通过对配方实例的分析，告诉学生各种助剂在配方中起什么作用，在配方设计时遵循什么样的设计规律，为学生将来从事配方设计打下良好的基础。
3.3课后在线答疑
现在学生几乎达到人手一台电脑，学生对电脑的常用操作基本熟练，特别是一些交流工具，如电子邮件、QQ在线聊天甚至视频对话等，笔者认为借助互联网进行学生课后答疑是一种教学辅助方法。学生在课后学习，如在做课后作业时遇到问题，借助电子邮件向老师提问，可以提高学生学习效率。当然，这种答疑方法有待进一步探索，如果老师每天进行大量邮件答疑会增加教学负担，这时可以采取更灵活的方法如建立QQ群，在指定时间内在线群聊进行答疑等。
4.成绩考核与评价
《高分子材料加工助剂》考核可以选用考试、小论文、大作业等方式进行，由于这是一门应用性很强的课程，学生将来运用相关知识时需要很强的主观能动性。笔者经过多年实践认为用小论文考核更符合这门课的学习规律，因为写小论文本身就是学生一个再次学习的过程，这个过程需要查阅比较多的资料，将内容很好地组织，还要形成自己的认识及评价。布置完小论文题目后，一般会提出以下写作要求：写作紧扣论文题目、不出现偏题、有学术性;写作条理清晰，内容安排有序;写作重点突出;写作参考资料充分、全面;写作中能提出自己的观点、对现代企业管理的认识;写作字迹清晰、工整，表达流畅，字数3000左右。批改小论文的时候按学生对以上写作要求的执行情况进行评分。学生最终成绩按学校、系部要求进行，结合平时考核和期末考试成绩综合评分。
5.教学效果与评价
通过本课程学习，需要实施培养专业面宽、知识面广和工程能力强的应用型本科人才这一课程教学目标，绝大部分学生应掌握常用高分子材料加工助剂的作用机理、结构、特点、性能、用量，并具有初步设计聚合物材料配方的能力。从已经毕业的学生反馈看，学习这门课为从事相关工作打下很好的基础，学生进入工厂后将在比较短的时间内满足岗位要求，从事聚合物配方设计及工艺设计、控制等工作。
目前，新的高分子材料加工助剂不断被研发出来，知识更新非常快，而学生的学习方式、学习兴趣也有时代特征，如何上好《高分子材料加工助剂》这门课需要不断探索、持续研究。
参考文献：
[1]周鹏.高分子材料的发展及应用.科技创新，2015（11）：69.
[2]冯嘉春，郑德，陈鸣才.我国高分子助剂研发现状及思考.透视，2007（2）：33-36.
[3]向明.高分子助剂在聚合物成型加工中的应用研究.年全国高分子学术论文报告会，2007：799.
[4]卞鸿巍，王荣颖，马恒.多媒体与板书在课堂教学中优化结合方法探讨.教育教学论坛，2014（39）：235-236.
为推进我国农药制剂加工与助剂开发应用的产学研合作,加速推进农药制剂产业升级,中国化工报社在连续主办三届农药制剂加工及助剂应用技术交流会的基础上,定于2012年11月27日至30日在山东泰安举办 “2012年(第四届)中国农药制剂加工及助剂应用技术交流会”。
本届会议将重点围绕新型农药助剂的应用、环保型剂型的研发和清洁生产技术推广进行研讨,将邀请业内专家就农药制剂的最新配方、加工技术及新型专用助剂等工程应用课题进行专题报告,并安排时间就热点、难点问题与专家现场互动交流。现就有关事宜通知如下:
一、 会议组织
主办单位:中国化工报社
协办单位:山东省农药研究所
支持媒体:中国石油和化工网络电视(www.ccin.tv)、《中国化工报》、中化新网(.cn)、《农药快讯》、《今日农药》、31会议网()
二、 时间及地点
时间:2012年11月27-30日(27日上午10:00开始报到)
地点:泰山国际饭店
三、 参会对象
农药加工行业各级主管部门领导;农药生产企业技术负责人及从事农药剂型开发人员;大专院校、科研单位专家及从事相关技术研究人员;助剂开发及销售企业代表;农药使用单位代表;农药行业协会、全球采购商、外贸公司及国内经销商代表;加工工艺、生产设备制造等供应商代表;相关配套骨干企业代表等。
四、 会议内容
1. 专题报告
(1) 农药制剂加工及其助剂的作用原理
(2) 微胶囊悬浮剂技术与应用
(3) 干悬浮剂的开发方法
(4) 农药悬浮剂产品开发与使用效果的关系研究
(5) 不同农药剂型对环境植物的毒性风险评价
(6) 高含量水分散粒剂配方研发
(7) 百草枯可溶粒剂的研究
(8) 草甘膦生产废水治理技术综述
(9) 农药废水浊清处理零排放
(10)论农药制剂的清洁化包装
2. 交流与讨论
五、 技术展示和产品宣传
Domestic and international competitive situation of textile auxiliaries was analyzed underlining the major problems which existed in this specific industry of China. Western Europe and Japan still play a dominating role. The gravity of textile auxiliary industry is in transition to bio-friendly products and ASEAN countries. China textile industry is one that has noticeable international competitive edge and also directly interrelated with the national livelihood. The development of domestic textile auxiliary industry therefore has significant potentiality.
全世界纺织印染助剂有近 100 个门类,约 15 000 个品种,年产量 280 万t,市场销售额逾 160 亿美元。纺织印染助剂对纺织品的新颖化、高档化、功能化,提高纺织品附加值和在国际市场上的竞争力起着决定性的作用,可综合体现出一个国家纺织品深加工和精加工的水平。发达工业国家如美国、德国、英国和日本等纺织印染助剂产量与纤维量之比为 15∶100,世界平均水平为 7∶100。近年来世界上大型印染助剂企业改变经营策略,使东南亚地区对纺织印染助剂的需求量增长很快,东南亚各国对纺织印染助剂的需求量已超过北美、西欧和日本之和,但纺织印染助剂生产的强势企业仍然集中在欧洲和日本。
我国印染布产量近年来以年均两位数的速度增长,已经成为世界第一的印染布生产国。由于历史的原因,虽然我国纺织印染助剂还有一些问题,但纺织工业是我国重要的民生产业,是国际竞争优势明显的产业,因此我国纺织印染助剂前景广阔,发展潜力仍然很大。
1国外企业的发展重点和方向
近年来,西欧和日本的纺织印染助剂企业为了在业内保持和获取更大的利润,制订或修订纺织助剂的发展策略,不断地改变经营策略,使当今世界纺织助剂工业发展呈现出新动向和特点。
1.1西欧和日本的纺织印染助剂依然在世界市场上占
据支配地位
世界纺织印染助剂四大国际化供应商中,DyStar(德司达)公司面临破产,已经被KIRI收购,Huntsman(亨斯迈)收购了Ciba Specialty Chemicals(汽巴精化),Clariant(科莱恩)宣布关闭在瑞士的纺织化学品工厂,估计今后两三年也会把工厂建到亚洲来。BASF(巴斯夫)也宣布其纺织化学品业务将不再继续。其余的Lanxess(朗盛)、Cognis(科宁)、NovoNordisk(诺和诺德)、Wacker(瓦克)公司和日本的松本、竹本等公司在纺织印染助剂市场上与第三世界国家的生产企业相比,仍然具有比较明显的市场和技术优势,但为了追求纺织印染助剂领域更好的利润,就将业务集中到它们具有十分明显优势的特殊专用纺织印染助剂制造,而一般的业务不再继续。虽然世界纺织产业已经转移到东南亚地区,但由于西欧和日本的纺织印染助剂由于品种多、质量好、服务全,因此西欧和日本依旧占据世界纺织印染助剂市场的支配地位。
1.2国外设置“技术壁垒”和“贸易壁垒”的力度加
强
随着我国纺织品服装出口配额的取消,国际市场上设置“技术和贸易壁垒”特别是“绿色壁垒”的力度正在进一步加强。这些“绿色壁垒”对纺织助剂所涉及的禁用和限制使用的内容之多、范围之广、数量之大是前所未有的。它们将极大地制约我国纺织化学品和纺织品的出口和发展。
1.3纺织印染助剂技术发展趋势
当前,纺织印染助剂技术的发展呈现以下 4 大趋势。
(1)采用复配技术,获得助剂的多功能性和高功能性。例如氨基改性有机硅柔软剂有卓越的耐久柔软性,但吸水性差,通过复配聚氨酯类预聚物,可以获得有机硅特有的柔软性、滑爽性及聚氨酯预聚物特有的丰满感、柔软回弹感、吸水性所复合的风格。
Dow Corning(道康宁)公司在苏州2010年国际纺织品印花行业论坛上介绍了纺织印花硅胶的产品,具有卓越的延展性和柔软非黏性手感,持久耐用不褪色的特点,适用于难以印刷的优质体育服装。传化股份公司利用其研发的有机硅嵌段聚合技术,聚合制成一种以γ 哌嗪基丙基聚二甲基硅氧烷为主要成分,经过科学复配制备的超浓改性氨基硅油乳液 ―― 高含固量改性硅油整理剂,含固量超过 60%。整理后织物柔软滑爽、耐洗、无黄变,避免了粘辊及织物上出现硅油斑现象,易于生物降解,不含欧美禁用的APEO,降低了运输包装和加工能耗成本,增加了下游企业纺织印染企业加工面料的附加值,提升了我国同类产品档次。
(2)根据新型纤维发展,超前开发相应的配套助剂。每种纤维的诞生,需要一系列新的染整工艺技术、染料与助剂产品。近年来,等离子体技术在染整工艺中的应用正日益引人注目,因为这是一种不需要水和化学品的干式加工,可大幅度节水、节能,减少污染。选择合适的等离子体处理织物表面,可改变织物表面特性。而按传统工艺,棉布在纺织染色印花前需添加强碱进行高温蒸煮后用水洗涤,经过退浆等工序,产生含大量COD的废水,能耗高,环境污染严重。应用常压等离子技术处理后,棉布在轧染的前可省略退浆煮练等过程,提高纤维染色印花色牢度,提高羊毛防毡缩性能,改善织物手感风格,去除甲醛及过敏性气体。
中国纺织科学研究院江南分院和中国科学院微电子研究所,自2004年开始合作研发常压等离子体设备以及纺织应用技术。经过 5 年的艰苦攻关,耗资 450 万元,先后攻克等离子体发生器设计、流程优化等多个技术难关,成功研发出平幅、连续、大功率、高效的常压低温等离子体工业印染技术设备,提交了 7 件中国发明专利和 1 件PCT专利申请(3 件已获授权)。目前,常压等离子体示范实验基地已在位于绍兴的中纺院江南分院建成,并实现连续稳定运行。据该院王守国博士说,如该技术应用在国内的 1 000 条棉轧生产线上,每年可节水并减少污水排放 2 000 万m3以上,节省蒸汽消耗 300 万t以上,并且大幅减少化学品用量,节约的生产加工成本每年可在 6 亿元以上。
(3)根据市场要求,利用高新技术产品来补充传统的印染助剂产品。例如酶制剂是利用生物技术的产物,在国外近年来发展迅速。它对环境污染少,又有专一性,使用越来越广。现有用于退浆的淀粉分解酶、用于丝绸脱胶和羊毛防缩的蛋白质分解酶、用于棉纤维整理加工中的纤维素分解酶,经处理后棉织物表面光滑无绒毛,手感柔软丰满,有独特风格。
亨斯迈集团基于创新生物酶基础上研发制成的漂白技术,织物漂白温度仅为 65 ℃,pH值中性,使能耗及用水量降低 40%。
(4)大力开发环保型助剂。随着人类环保意识的增强,ISO 14000的颁布实施,欧盟一系列的技术壁垒政策,环保型印染助剂是近年来国内外厂商竞相开发的主攻方向,它们涉及到印染助剂的各个领域。我国环保型纺织助剂的产量2006年只占全部纺织助剂产量的 1/3。发展环保型纺织助剂遵循效率性、经济性和生态性的“三E”原则。近 3 年世界市场开发的新型环保型纺织助剂不少于 1 100 种,都具有优异的生物降解性、低毒性、低甲醛或无甲醛,不含环境激素、可萃取重金属的含量不超过允许限量、经还原不含致癌芳香胺、可吸附有机卤化物,以及其他有害化学物质的含量不超过允许限量等特点。
亨斯迈集团最近开发的不含硅油和矿物油的多功能高效纺织染化渗透促进剂,用于天然纤维和合成纤维的染色有优异的润湿、消泡和除气性能,由于在整个染色过程中不使用硅油,不会在织物表面或在机器上形成斑点斑迹。日本伊藤忠商社利用绿茶作染料,成功开发出具有除臭、抗菌和防过敏的绿茶染色技术,其染织品做成的秋冬装、内衣、睡衣、床单、衬衫、牛仔裤等已在市场上销售。德国最近几年推出了无污染的超临界二氧化碳流体染色技术,染料是采用不含致癌物质的偶氮染料,方法是不用水,不需要化学助剂,染色后无需水洗、不产生污水,以确保不污染环境,不危害消费者的安全。我国纺织工业标准化研究所以Oeko Tex® Standard 100为参考,制定了有害物质检测方法或限量标准,先后颁布了《纺织品通用安全技术要求》、《生态纺织品通用及特殊技术要求》,国家环保局起草的 HJB 30 ― 2000《生态纺织品》等几项纺织品生态标准。
2我国纺织印染助剂存在的主要问题
2.1我国印染行业存在的主要问题
近年来,我国印染布产量以年均两位数的速度增长,跃居世界首位,成为世界第一的印染布生产国。因此,快速、高效、环保、节能的纺织品印染工艺,符合发展的需要。纺织助剂尤其是后整理剂,是提高纺织品新颖化、高档化、功能化的工具,能够赋予织物柔软、抗静电、抗紫外线、防水、阻燃、防霉、硬挺等特种功能,作用最大。然而,由于历史的原因,我国纺织印染助剂还存在许多问题。
(1)国内纺织印染助剂成分不明,缺少固有特性数据。当前国际上迫切要求助剂应该有相应的固有特性(包括燃点、凝固点、沸点、相对密度、蒸汽压、表面张力、水溶性、分配、闪点、可燃点、爆炸性、自然点、氧化性、颗粒度等理化性质、毒理学性质和生态毒理学性质),但我国纺织印染助剂固有特性指标缺少 3/4。固有特性缺少,说不清楚生产的助剂中含有哪些杂质,也就无法制定毒理学指标与生态毒理学指标。这不但增加了纺织印染助剂行业按照欧盟REACH 法规要求进行助剂注册的成本,而且有可能影响企业生产助剂的产品结构。
(2)国内纺织印染助剂标准落后。目前大部分国产纺织印染助剂的质量指标只有常规、通用指标,缺少特性指标,也无针对物性指标的检测技术和方法,国际市场上关心的生态环保质量指标(例如德国的EcoTexstandard 100、欧盟的Eco1abel、美国服饰和鞋类协会(AAFA)RSL等)所规定的对人体和环境有害的化学物质的指标在国产助剂的标准中不仅不完整,而且有些方面根本没有。我国纺织印染助剂从检测方法标准到产品指标标准都严重滞后。
(3)天然纤维及性能相互弥补的各种混纺产品,越来越受到人们的青睐。而多种纤维混纺产品的高质量、低流程的前处理、染色、印花和后整理工艺和相关助剂,世界各国均未完全突破。至今,大部分仍沿用传统方法,难以生产高质量的产品。为此,国内外正在研究开发适应快速、高效、环保、节能这类工艺需求的配套助剂,国外相应产品正逐步产业化,而国内缺乏系列化、高质量的助剂。
(4)需要适用于多类新纺织纤维织物的新印染整理技术需要的专用助剂,国内至今尚未能完全攻克。如:新开发的超细纤维、异纤度纤维、异收缩纤维、异截面纤维、异材质纤维、弹性纤维、新纤维素纤维(如Modal、Lyocell等)、复合纤维、功能性纤维等,像Tencel® 纤维和大豆蛋白复合纤维,就需要在生产加工中使用浴中剂、酶制剂等特定功能纺织助剂。
(5)我国已成为世界最大的纺织品生产和加工基地。高质量、高效率的各种印染助剂的需求量将日益增大,但我国己开发和生产的纺织助剂品种仅为世界品种数的 8%,专用高档助剂的比例更低,不得不依赖进口,如有机氟系列防油剂几乎全部依赖进口。随着国内外市场对纺织品功能性要求的日益增加和提高,现有助剂产品已不能满足要求,须加快开发各种功能性助剂。
(6)如何使国外优质产品适应中国市场并拓宽其应用范围,提高纺织品印染加工水平的问题有待解决。
(7)我国纺织印染业过于集中,2007年江苏、浙江、广东、山东、福建、上海五省一市占全国纺织业的比重分别是:产值占 82%,出货占 88%,从业人员占 73%,外资大于 90%,应该在全国布局上,向中西部梯度转移。
2.2我国印染行业形势好转
(1)印染业与纺织业趋势高度一致,2008年以前保持了 20% 以上的较快发展速度,2008年当年增速明显下滑,2009年虽然印染布总量有 7.58% 的增长,但销售收入因原材料价格的低位运行下降 6.26%。
(2)利润率相对平稳,2009年利润水平达到 3.51%,成为自2004年以来的最高点,随着经济回暖趋稳,石油价格的高企,对印染行业的利润水平会形成新一轮的压力。
(3)浙江的印染布加工重点省份地位日趋稳固,加工比重由2008年的 54% 提升至2009年的 57%,广东比重维系不变,但因山东的下滑已跃升为印染布加工的第三大省,福建地区的总量逼近山东。
(4)近几年非织造布市场发展较快(平均增幅为 40%),2009年非织造布占整个印染加工量的 5.4%,较之2008年的 4.5% 提升了 0.9%,同比增长 29.25%;且区域集中度迅速提高。
因此,整体来说,我国纺织印染行业形势已经好转。
3我国纺织印染助剂行业发展方向
3.1纺织印染助剂行业特点
(1)固定投资少、附加值大、利润空间相对较大、对潜在竞争进入者的吸引力较强,助剂行业的竞争相对散乱。
(2)大量采用复配技术,配方的研究十分关键。
(3)多品种、小批量、间歇式生产,设备通用性强。
(4)对应用研究、技术服务、物流配送要求高。
3.2纺织印染助剂行业竞争态势
(1)国内2009年底纺织印染助剂生产厂家大约 2 000 余家(许坤元:至2006年底全国印染企业 1 948 户),其中民营企业居多,合资和外商独资占 10% 左右,生产企业规模较小,年产量超过 5 万t的只有 3 家,年产量超过 2 000 t的也仅 41 家。2008年金融危机、2009年的全球经济低迷及环保力度的加强,导致部分作坊式纺织印染助剂生产企业暂时退出竞争,规模企业产值有所提高。国内纺织印染助剂市场容量大约在 170 亿 ～ 190 亿元。
(2)市场四分天下。国外跨国巨头利用其产品独特性、品牌、技术服务和新产品前瞻性开发等方面的优势占据着高端产品市场;以传化、德美为代表的国内综合性纺织化学品企业,利用产品稳定性和快速的技术服务,控制着国内中端产品市场;一批专业化技术较强的企业分占了某些细分专业产品市场;大量家庭作坊式小型生产企业,利用低价和地域优势抢占部分低端市场。
3.3纺织印染助剂行业发展趋势
近年来,由于原材料价格的不断上涨,导致纺织印染助剂行业利润向上游提供原材料的企业集聚,近 5 年内纺织印染助剂行业存在着赢利水平下滑的风险。
快速开发新型纤维配套助剂的国内企业将更快地取得领先地位。部分高新技术被国内企业应用,新门类、新产品补充和完善传统的纺织印染助剂产品。全国上下落实节能减排政策,将促使功能型、环保型、节能型产品提速发展并成为主导趋势。目前传化股份还有符合欧盟和美国各项法规指标得各类阻燃涂层胶产品,适应退煮漂、练染同浴等短流程的染整同浴织物整理剂、练染同浴去油剂、酸性还原清洗剂、高效精练剂等产品,退浆酶、抛光酶、双氧水酶系列产品,无醛固色剂、无醛树脂整理剂,低甲醛免烫整理剂产品,以及适应低温加工的低温去油剂、低温载体、高效精练剂等产品。
宁波华科纺织助剂公司研制的纤维保色剂,能克服硅油使用时乳化剂对印染织物的剥色,保证色光;他们还推出了不含苯环结构原料的高温匀染剂、涤纶碱性染色助剂、低温练染一浴助剂等浓缩产品。广东德美公司推出了一种能改变各种纤维材料对活性染料的吸附性及反应性的新型纺织助剂 ―― 色媒体TM,经其处理后的纤维可在无盐、无碱的条件下用活性染料染色,且可直接用于原棉、坯布,省去精练工序,为印染行业提供一种全新的环保型染色工艺。
商业模式发生改变。如前所述的KIRI收购德司达、亨斯迈收购汽巴精化、科莱恩宣布关闭在瑞士的纺织化学品工厂、巴斯夫宣布其纺织化学品业务将不再继续。国内,浙江传化股份控股江苏泰兴锦鸡染料兼并广东富联,上海助剂厂与江苏飞翔联合成立上海天坛助剂公司,广东德美入股辽宁奥克并与瓦克联姻等。都从助剂产品及技术服务的推广模式提速向提供染助一体化系统解决方案的模式转变。纺织化学品企业取胜将决定于对客户价值链的延伸。
清洁生产、节能减排技术将更有力地发展。2010年3月14日工信部印发《纺织染整行业清洁生产技术推行方案》,其中指出在纺织染整行业将大力推行三大清洁生产技术。即:染整高效前处理工艺(主要是机织物退染一浴法新工艺、冷轧堆印染技术、生物酶染整加工技术、短流程煮漂工艺、纯棉针织物平幅连续煮漂工艺),少水印染加工技术(主要是小浴比染色、染化料自动配送系统、数码喷墨印花系统、涂料染色技术、泡沫整理技术),印染在线检测与控制系统。
4行业前景
随着人们收入水平的提高,消费升级成为必然,对纺织品的性能提出了新的要求,成为推动纺织业升级的新 动力。
我国的纺织工业是重要民生产业,是国际竞争优势明显的产业,这两点在相当长时期内都不会改变。只有确保纺织工业在国民经济中的地位,才能确保纺织行业健康发展。
为应对国际金融危机的影响,2009年初国务院出台《纺织工业调整和振兴规划》,突出强调了“纺织工业是我国国民经济传统支柱产业”。其重要意义一是从国内形势来看,纺织工业在相当长时间内都将是我国重要的民生产业,13 亿人口的庞大消费总量决定内需市场必须依靠我国自身纺织产业来满足。纺织工业吸纳了 2 000 万劳动力就业,其中 80% 来自农村,关系到近 1 亿农民的生计。二是从国际形势来看,纺织工业是我国国际竞争优势明显的产业之一,在全球纺织产业格局中具有产业链完整、配套能力强、专业分工明确、劳动力成本低等不可替代的地位,占国际纺织品服装贸易额的 1/3 左右,并且在相当长时间里,这种格局不会改变。
国内市场是我国纺织业发展的第一驱动力。我国规模以上纺织企业内销比重已由2000年的 67% 提高到目前的 77%。从衣着类消费来看,尽管我国人均纺织品消费量已从2000年的 7.5 kg增长到2007年的 16 kg左右,但与发达国家人均纤维消费量 30 ～ 40 kg相比,还有很大差距。从家用纺织品来看,随着新居数量的增加和消费水平的提高,每户平均都有 10 ～ 20 kg的家纺消费量。在我国广大农村,纺织服装消费量依然很低。这些都意味着我国纺织服装内需市场还有巨大空间和潜力。我国内需市场还存在新的增长点。比如在基础设施建设、卫生医药等领域可以广泛应用的产业用纺织品,目前在我国纺织大行业中只占到 15% 的比重,而随着国家加强基础设施建设政策效果的逐步显现,预计今后产业用纺织品会以更快速度发展,市场前景广阔。今年,随着国内就业状况得到稳定,内需市场仍将实现稳定增长。同时,随着国家采取一系列促消费、惠民生措施,直接鼓励消费和增加在三农、社会保障等方面的投入,改善城乡居民生活水平,都将进一步增加内需市场的活力。纺织印染助剂产品扩大内销形势也将更好。预计到2012年中国纺织助剂的产量可望达到为 116 万t,销售额约 232.9 亿元。
当前我国纺织品出口市场主要有 3 个层次。第一是美国、欧洲、日本等发达国家和地区。尽管2008年这个市场出现了很大波动,我国对美直接出口总量没有增长,但市场份额却增加了 1.75%,对欧盟出口总额增加了 37%。第二是东南亚邻国。经过多年发展,我国纺织业跟东南亚邻国产业链结合越来越紧密,2008年对其出口的化纤、纱线、面料等都大幅增长。第三是俄罗斯、拉美地区和非洲地区。这一新兴市场纺织服装需求量近年增长很快,但由于其自身加工能力不足,也为我国纺织业提供了良好的机会。另外,国际金融危机发生以来,价格在出口中成为非常敏感的因素。目前国际市场高档名牌产品的消费比重大幅下降,而大众化产品的消费比重持续上升。在消费结构向低端产品转变的过程中,我国企业如能及时跟进,就可凭借质优价廉物美的产品在销售额增长方面成为赢家,分得更大国际市场份额。通过调整出口产品结构、提高出口产品附加值,中国纺织品的国际份额还可以继续提升。同时,国家上调出口退税率的政策,也将对我国纺织品服装出口产生积极作用。
每加工百公斤纤维,全球范围内助剂平均使用量为 7 kg,美国、英国、德国、日本等发达国家则平均使用 15 kg各种助剂,而我国仅为 4 kg,还远低于世界平均水平。我国印染助剂产量占全球的比重较低,2004年我国纺织印染助剂的年产量只占世界纺织印染助剂的年产量 10% 左右,与我国染料产量约占世界染料总产量的 60% 非常不相称。今年,随着发达国家金融体系风险进一步下降,世界经济将有所好转。根据国际货币基金组织预测,2010年全球GDP增长将由2009年的 -1% 恢复到 3%,全球贸易额增速也将由 -12% 回升到 2%。因此,纺织印染助剂产品外销形势也会更好。今年是《纺织工业“十一五”发展纲要》实施的最后一年,也是《纺织工业调整和振兴规划》落实的第二年,在全国上下加快推进产业结构调整和产业升级的大环境下,纺织印染行业整体运行质量将进一步提高,综合竞争实力将继续增强,我国的纺织印染助剂产品的发展动力也更加充足。
5结语
我国是世界上最大的纺织品生产和加工基地。随着纺织印染助剂进一步向多功能、高性能和环保型推进,发展快速、高效、环保、节能的纺织品印染工艺和新产品,生产符合市场需要的纺织印染助剂是生产企业不可规避的历史重任。纺织印染助剂产品市场前景广阔。
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关键词：PVC塑料型材 改性助剂
PVC塑料型材配方主要由PVC树脂和助剂组成的，其中助剂按功能又分为：热稳定剂、剂、加工改性剂、冲击改性剂、填充剂、耐老化剂、着色剂等。在设计PVC配方之前，首先应了解PVC树脂和各种助剂的性能。本文将主要阐述PVC塑料型材中的改性助剂。
1、加工改性助剂
1.1 加工助剂的作用原理
由于PVC熔体延展性差，易导致熔体破碎；PVC熔体松弛慢，易导致制品表面粗糙、无光泽及鲨鱼皮等。因此，PVC加工时往往需要加入加工助剂，以改善其熔体上述缺陷。
加工助剂为可以改善树脂加工性能的助剂，其主要作用方式有三种：促进树脂熔融、改善熔体流变性能及赋予功能。
・促进树脂熔融：PVC树脂在加热的状态下，在一定的剪切力作用下熔化时，加工改性剂首先熔融并粘附在PVC树脂微粒表面，它与树脂的相容性和它的高分子量，使PVC粘度及摩擦增加，从而有效地将剪切应力和热传递给整个PVC树脂，加速PVC熔融。
改善熔体流变性能：PVC熔体具有强度差、延展性差及熔体破裂等缺点，而加工改性剂可改善熔体上述流变性。其作用机理为：增加PVC熔体的粘弹性，从而改善离模膨胀和提高熔体强度等。
赋予性：加工改性剂与PVC相容部分首先熔融，起到促进熔融作用；而与PVC不相容部分则向熔融树脂体系外迁移，从而改善脱模性。
1.2 常用加工改性剂―ACR
ACR为甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯、苯乙烯等单体的共聚物。除可用做加工助剂外，还可用做冲击改性剂。ACR可分为ACR201、ACR301和ACR401、ACR402几种，国外的牌号有：K120N、K125、K175、P530、P501、P551、P700、PAl00等。
ACR加工改性剂的重要作用是促进PVC的塑化，缩短塑化时间，提高熔体塑化的均匀性，降低塑花温度。
在PVC塑料门窗型材中一般使用ACR201或ACR401，用量为1.5-3份。
2、冲击改性剂
高分子材料改性的一个重要内容是改善其耐冲击性能，PVC树脂是一个极性非结晶性高聚物，分子之间有较强的作用力，是一个坚硬而脆的材料；抗冲击强度较低。加人冲击改性剂后，冲击改性剂的弹性体粒子可以降低总的银纹引发应力，并利用粒子自身的变形和剪切带，阻止银纹扩大和增长，吸收掉传人材料体内的冲击能，从而达到抗冲击的目的。改性剂的颗粒很小，以利于增加单位重量或单位体积中改性剂的数量，使其有效体积份数提高，从而增强了分散应力的能力。目前应用比较广泛的为有机抗冲击改性剂。
按有机抗冲击改性剂的分子内部结构，可将其分为如下几类。
2.1 预定弹性体(PDE)型冲击改性剂
它属于核一壳结构的聚合物，其核为软状弹性体，赋予制品较高的抗冲击性能，壳为具有高玻璃化温度的聚合物，主要功能是使改性剂微粒子之间相互隔离，形成可以自由流动的组分颗粒，促进其在聚合物中均匀分散，增强改性剂与聚合物之间相互作用和相容性。此类结构的改性剂有：MBS、ACR、MABS和MACR等，这些都是优良的冲击改性剂。
2.2 非预定弹性体型(NPDE)冲击改性剂
它属于网状聚合物，其改性机理是以溶剂化作用(增塑作用)机理对塑料进行改性。因此，NPDE必须形成一个包覆树脂的网状结构，它与树脂不是十分好的相容体。此类结构的改性剂有：CPE、EVA。
2.3 过度型冲击改性剂
其结构介于两种结构之间，如ABS。用于PVC树脂的具体品种有：
(1)氯化聚乙烯(CPE)是利用HDPE在水相中进行悬浮氯化的粉状产物，随着氯化程度的增加使原来结晶的HDPE逐渐成为非结晶的弹性体。作为增韧剂使用的CPE，含Cl量一般为25-45％。CPE来源广，价格低，除具有增韧作用外，还具有耐寒性、耐候性、耐燃性及耐化学药品性。目前在我国CPE是占主导地位的冲击改性剂，尤其在PVC管材和型材生产中，大多数工厂使用CPE。加入量一般为5―15份。CPE可以同其它增韧剂协同使用，如橡胶类、EVA等，效果更好，但橡胶类的助剂不耐老化。
(2)ACR为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯等单体的共聚物，ACR为近年来开发的最好的冲击改性剂，它可使材料的抗冲击强度增大几十倍。ACR属于核壳结构的冲击改性剂，甲基丙烯酸甲酯―丙烯酸乙酯高聚物组成的外壳，以丙烯酸丁酯类交联形成的橡胶弹性体为核的链段分布于颗粒内层。尤其适用于户外使用的PVC塑料制品的冲击改性，在PVC塑料门窗型材使用ACR作为冲击改性剂与其它改性剂相比具有加工性能好，表面光洁，耐老化好，焊角强度高的特点，但价格比CPE，高1／3左右。
(3)MBS是甲基丙烯酸甲酯、丁二烯及苯乙烯三种单体的共聚物。MBS的溶度参数为9.4-9.5之间，与PVC的溶度参数接近，因此同PVC时相容性较好，它的最大特点是：加入PVC后可以制成透明的产品。一般在PVC中加人10-17份，可将PVC的冲击强度提高6―15倍，但MBS的加入量大于30份时，PVC冲击强度反而下降。MBS本身具有良好的冲击性能，透明性好，透光率可达90％以上，且在改善冲击性同时，对树脂的其他性能，如拉伸强度、断裂伸长率等影响很小。MBS价格较高，常同其他冲击改性剂，如EAV、CPE、SBS等并用。MBS耐热性不好，耐候性差，不适于做户外长期使用制品，一般不用做塑料门窗型材生产的冲击改性剂使用。
(4)SBS为苯乙烯、丁二烯、苯乙烯三元嵌段共聚物，也称为热塑性丁苯橡胶，属于热塑性弹性体，其结构可分为星型和线型两种。SBS中苯乙烯与丁二烯的比例主要为30／70、40／60、28／72、48／52几种。主要用做HDPE、PP、PS的冲击改性剂，其加入量5―15份。SBS主要作用是改善其低温耐冲击性。SBS耐候性差，不适于做户外长期使用制品。
(5)ABS为苯乙烯(40％-50％)、丁二烯(25％―30％)、丙烯腈(25％-30％)三元共聚物，主要用做工程塑料，也用做PVC冲击改性，对低温冲击改性效果也很好。ABS加入量达到50份时，PVC的冲击强度可与纯ABS相当。ABS的加入量一般为5―20份，ABS的耐候性差，不适于长期户外使用制品，一般不用做塑料门窗型材生产的冲击改性剂使用。
（6）EVA是乙烯和醋酸乙烯酸的共聚物，醋酸乙烯酯的引入改变了聚乙烯的结晶性，醋酸乙烯酯含量大量差，而且EVA与PVC折光率不同，难以得到透明制品，因此，常将EVA与其它抗冲击树脂并用。EVA添加量为10份以下。
2.4 橡胶类抗冲击改性剂
是性能优良的增韧剂，主要品种有：乙丙橡胶(EPR)、三元乙丙橡胶(EPDM)、丁腈橡胶(NBR)及丁苯橡胶、天然橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、聚异丁烯、丁二烯橡胶等，其中EPR、EPDM、NBR三种最常用，其是改善低温耐冲击性优越，但都不耐老化，塑料门窗型材一般不使用这类冲击改性剂。
参考文献
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各省、自治区、直辖市工业主管部门、中国农药工业协会：
为保障农药生产和农业用药需求，确保农药产品及时有效换证，经研究，拟对农药产品生产批准证书审批程序进行调整，有关事项通知如下：
一、简化换证审批工作程序流程
（一）将形式审查、专家初审、专家委员会评审合并为专家委员会集中评审，有关评审结果和未通过原因由中国农药工业协会每月定期上报工业和信息化部原材料工业司（2周内完成）。
（二）通过评审的产品在工业和信息化部网站上进行公示，未通过评审的产品由工业和信息化部原材料工业司将原因函告有关省工业主管部门（1周内完成）。
（三）通过评审的产品若公示期内无异议，即办理备案手续，换发生产批准证书（1周内完成）。
（四）对公示期间有异议或专家评审中需补充材料的产品由工业和信息化部原材料工业司组织专家进行复审（1周内完成）。
（五）专家复审通过的产品在工业和信息化部网站上进行公示（1周内完成）。
（六）专家复审通过的产品在公示期内无异议的，即可办理备案手续，换发生产批准证书（1周内完成）。
按照上述程序，1个月可完成全部审批流程，需补充材料的产品经专家复议通过的，2个月内可以换发批准证书。
二、规范申报资料要求和填写内容
为方便专家委员会加快工作进度，避免企业反复补充资料，延误时间，提高评审通过率，申报材料应严格按照规范要求填写上报（见附件1、2）。各级工业主管部门应按照附件1、2内容对农药企业相关人员进行培训，严把资料初审关。
三、开展审批工作下放试点
为进一步提高工作效率，拟选取2-3个省进行试点，采取各省自愿申报、专家委员会评选、轮换安排的原则（具体细则另行制定)，由工业和信息化部原材料工业司委托省工业主管部门对换证产品生产条件进行评审，评审结果直接在工业和信息化部网站上进行公示，而不再委托中国农药工业协会组织评审。公示期无异议的，即办理换证备案手续。
四、严格控制新增农药企业和农药产品（含农药中间体）
“十二五”是我国农药行业加快产业转型升级的重要时期，各级工业主管部门要以做好农药行政许可工作为抓手，贯彻落实好《农药工业“十二五”发展规划》和农药产业政策，优化产业布局，严格控制新增农药企业和农药产品（含农药中间体）。新增农药企业和农药产品（含农药中间体）将按照农药产业政策和“十二五”农药发展规划的要求由省级工业主管部门报工信部原材料工业司审查备案，从严控制。申请颁发农药产品生产批准证书文件及相关资料由省级工业主管部门报送工信部原材料工业司。
特此通知。
二〇一二年三月一日
附件1：农药生产批准证书申请资料要求
一、资料目录
（一）农药生产批准证书申请表（按表格内容逐一填写，不得缺项）；
（二）工商营业执照复印件（应注明注册资金，否则应提供注册资金证明文件）；
（三）在省级质检部门备案的产品标准及编制说明；
（四）具备相应资质的省级质量检测机构出具的距申请日一年以内的产品质量检测报告；
（五）新增原药生产装置应具有乙级以上资质的单位编制的建设项目可行性研究报告及有关部门的审批或备案意见；
（六）生产装置所在地环境保护部门同意项目建设的审批意见（新增原药必须提供该批复，加工产品与企业现有剂型相同或对环境的影响小于现有剂型的可不提供）；
（七）加工、复配产品的原药距申请日两年以内的来源证明（应注明原药名称、数量、登记证号、农药生产批准证书/许可证号、经办人手写签名、联系电话、日期，证明应加盖原药供应单位公章）；
（八）分装产品距申请日两年以内的分装授权协议书（应注明委托企业的生产批准证书/生产许可证号和登记证号）；
（九）所申请产品的农药登记证（申请新增原药、加工、复配产品的应提供其他企业同样产品在国内的登记状况说明，否则应提供本企业的登记证）；
（十）工业和信息化部规定的其他材料。
二、各类申请所应提供的资料
依据申请的性质，所应提供的资料如下：
1、申请新增原药产品：应当提交前款（一）、（二）、（三）、（四）、（五）、（六）项规定的材料。
2、申请新增加工、复配产品：应当提交第一款（一）、（二）、（三）、（四）、（六）、（七）项规定的材料。
3、申请新增分装产品：应当提交第一款（一）、（二）、（三）、（四）、（八）项规定的材料。
4、申请换发农药生产批准证书：应当提交第一款（一）、（二）、（三）、（四）、（七）、（九）项规定的材料。
5、分装产品申请换发农药生产批准证书：应当提交第一款（一）、（二）、（三）、（四）、（八）、（九）项规定的材料。
以上资料应按上述规定的目录顺序装订。
附件2：农药制剂加工工艺流程示范
1、乳油配制：有效成分（应写明农药名称）、溶剂、乳化剂、其它助剂（如渗透剂等）搅拌混合检测（含量不合格返回配置）静置或过滤包装检测（不合格返回配制或包装）入库
2、可湿性粉剂：有效成分（应写明农药名称）、填料、助剂混合初粉碎气流粉碎或超微粉碎再混合检测（含量不合格返回混合）包装检测（不合格返回混合或包装）入库
3、悬浮剂（包括悬浮种衣剂）：有效成分（应写明农药名称）、填料、助剂、水（水溶性助剂和水应预混合）混合砂磨（球磨）再混合检测（含量不合格返回混合）包装检测（不合格返回混合或包装）入库
4、颗粒剂：
（1）包衣法：有效成分（应写明农药名称）、水或溶剂、助剂混合检测（含量不合格返回混合）喷入装有河沙或其它载体的包衣机内包衣干燥包装检测（不合格返回混合或包装）入库
（2）捏合法：有效成分（应写明农药名称）、助剂、高岭土或粘土等 混合粉碎（有效成分和高岭土也可分别粉碎）＋水混合造粒干燥检测（含量不合格返回混合）包装检测（不合格返回混合或包装）入库
（3）吸附法：有效成分（应写明农药名称）、溶剂、助剂混合检测（含量不合格返回混合）喷入装有吸附性的颗粒（如陶土颗粒等）的混合机内干燥包装检测（不合格返回混合或包装）入库
5、水分散粒剂（片剂）：
（1）干法：有效成分（应写明农药名称）、填料、助剂混合初粉碎气流粉碎或超微粉碎加水再混合造粒（挤出、沸腾床或盘式造粒）检测（含量不合格返回混合）包装检测（不合格返回混合或包装）入库
（2）湿法：有效成分（应写明农药名称）、填料、助剂混合初粉碎加水再混合砂磨喷雾造粒检测（不合格返回混合）包装检测（不合格返回混合或包装）入库
6、微乳剂：有效成分（应写明农药名称）、溶剂、水、助剂等混合搅拌或高速剪切搅拌检测（含量不合格返回混合）包装检测（不合格返回混合或包装）入库
7、水乳剂：有效成分（应写明农药名称）、溶剂、助剂等混合加入水高速剪切搅拌检测（含量不合格返回混合）包装检测（不合格返回混合或包装）入库
8、微胶囊剂：有效成分（应写明农药名称）、溶剂、助剂等混合加入成囊剂加水检测（含量不合格返回混合）包装检测（不合格返回混合或包装）入库
9、可溶性粉剂：有效成分（应写明农药名称）、助剂、填料（以上成分应具有水溶性）混合粉碎造粒检测（含量不合格返回混合）包装检测（不合格返回混合或包装）入库
10、盘式蚊香：有效成分（应写明农药名称）、溶剂、助剂等混合配制蚊香液（也可直接购买蚊香液）检测（不合格返回配置）喷药干燥包装检测（不合格去无害化处理）入库
蚊香坯制造：木粉或碳粉、水、粘合剂、助剂等混合压制成型干燥检测（不合格返回粉碎、混合）包装入库（自用或外售）
11、电热蚊香片：有效成分（应写明农药名称）、溶剂、助剂（也可购买配制好的滴加液）混合配制检测（不合格返回配置）滴加入库
12、气雾剂：有效成分（应写明农药名称）、溶剂、助剂等混合配制检测（不合格返回配置）灌装封盖加气检漏包装检测（不合格去无害化处理）入库
关键字:acr;聚氯乙烯;加工助剂
随着人民生活水平的不断提高和塑料 工业 的日益 发展 ,人们对塑料制品的依赖程度和性能要求也越来越高。pvc是应用范围广、产量大的通用塑料之一。日益增长的市场需求,导致塑料加工行业更加积极地去寻找和使用各种有效方法和填充材料,以达到降低生产成本、提升产品工艺及提高生产效率等目的。目前,常用的聚氯乙烯树脂抗冲改性剂有丙烯酸酯类(acr)、氯化聚乙烯(cpe)、甲基丙烯酸甲酯/丁二烯/苯乙烯共聚物(mbs)、乙烯/醋酸乙烯共聚物(eva)、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(abs)等,其中,acr抗冲击改性剂的综合性能最好。它能有效地控制熔体破裂现象,促进pvc的凝胶塑化,提高塑化质量。虽然acr在配方中的加入量较少,但对pvc的加工性能影响是比较大的。
1认识acr
acr是丙烯酸脂(acrylicester)共聚物,属于“核-壳”结构共聚物。与pvc分子相比,其分子量较高,一般在100万～800万左右(重均分子量),真密度为1.05 g/cm3～1.20 g/cm3。它的制备是以各类丙烯酸脂以及交联剂、乳化剂、引发剂、分子量调节剂等原料,经多次乳液聚合而制得白色微细无毒、无腐蚀性粉末。例如,acr-201是由mma与丙烯酸酯的接枝共聚物;acr-301是由mma与ea和ba(丙烯酸丁脂)组成;acr-401是由mma与ba、bma(甲基丙烯酸丁脂)和ema(甲基丙烯酸乙脂)组成。
2acr的特点
(1)抗冲击改性效果显著:添加较少份数即可得到较高的常温和低温抗冲击强度。
(2)有较宽的加工温度范围。
(3)低膜胀性:acr/pvc共混体系出口胀大较小,制品热收缩率低,尺寸稳定,适合于异型材高速挤出。
3acr在pvc加工过程中的作用
pvc在加工过程中应添加pvc树脂的1 %～5 %的加工助剂,acr是应用最多的加工助剂,它在挤出、注塑、吹塑、吸塑和压延等pvc的主要加工方法中得到了极为广泛的应用。对于acr作为加工助剂改性 pvc的作用机理,普遍的观点是acr通过较长的分子链粘附于pvc树脂颗粒上,将外部的热和剪切力传递给树脂,促进其熔融、塑化,降低了加工过程的温度,提高熔体强度,改善制品的外观质量,同时不降低硬质聚氯乙烯的刚性。
总之,它具有以下几点作用:
(1)能与pvc在加工温度下有很好的相溶性,促进均匀同步塑化。
(2)改进pvc热塑态的流变行为,提高熔体强度,避免熔体破裂,提高了制品的内在质量和表面光泽。
(3)具有长时间成型加工的稳定性。
(4)有效防止在挤出和注塑时由于挤压成型所产生的压力波动和流动伤痕用产生银丝等表面缺陷。
(5)促进发泡制品的泡孔均匀和细化。
(6)提高pvc制品质量的一致性,如外观光泽、抗张强度、冲击强度及断裂伸长率等。
(7)保持pvc原有的优良性能,在各种加工机械过程中,均能促进顺利加工,还十分有效的提高耐侯性。
(8)显著减少各种添加剂成分如稳定剂、颜料等在加工机械表面的沉积。
4acr的需求
山东省农药信息交流会已成功举办了15届，近几年会议规模越来越大：
2010海利尔农药论坛：16个省份的360余位代表参会；
2011瀚生农药论坛：18个省市的430余位代表参会；
2012瀚生农药论坛：16个省市的460余位代表参会；
2013海利尔农药论坛：17个省市近500位代表参会；
2014海利尔农药论坛：18个省市500位代表参会；
2015山东华阳农药论坛：20个省市500余位代表参会。
近年来，新助剂不断涌现，新型加工、包装机械不断更新，制剂配方越来越科学，推动了农药加工生产技术极快地升级换代。今年我们依然为参会代表免费举办擎宇化工（第十届）农药剂型加工技术培训班。
二.山东华阳农药论坛
1.“十三五”我国农药工业面临的机遇与挑战 中国农药工业协会 李钟华秘书长；
2.农药登记管理近况 农业部农药检定所 季颖总农艺师；
3.当前农药行业存在的环保问题及建议 中国石油和化学联合会环保处处长 庄相宁；
4.飞防专用药剂的特点与研发思路 中化化工科学技术研究总院教授级高工 张宗俭博士；
5.农药生产企业如何满足本质安全要求 济南石油化工设计院（山东省安全生产专家） 李有臣副院长；
6.干悬浮剂配方设计与投资经济分析 江苏擎宇化工科技有限公司总工程师 秦敦忠博士；
7.国外农化制剂研发热点 Croda 美国 农化研发经理，Dr. Susan SUN；
8.农药制剂增效配方的开发设计 Dr. Craig Poffenberger， Manager， Applied Research， Evonik Industry；
9.提高桶混助剂效果和加强真菌感染控制；
Levaco Chemicals GmbH Technical Sales Manager Agro Dr. Mahmoud Elgammal；
10.几种油悬除草剂增效解决方案的研究 迈图高新材料集团 何凤琦；
11.基于湿法研磨工艺的颗粒剂制备实践 南京再拓生物科技有限公司 陈福勇总经理；
12.农药干悬浮剂（DF）工业化技术 江阴市卓英干燥工程技术有限公司 曹云华总经理；
13.农药水乳剂制剂配方的快速筛选 上海万金助剂有限公司 武辉；
14.农药分散与悬浮助剂的特点和应用 浙江丰虹新材料股份有限公司总裁（享受国务院特殊津贴） 王春伟教授级工程师；
15.水悬浮剂药效提升 助剂整体解决方案 九江菲蓝高新材料有限公司 李灿琼副总经理；
16.农药包装车间整体解决方案及农药灌装线新趋势 江苏汤姆集团 刘路部长；
（相关报告正在预约中，敬请关注……）
三. 擎宇化工（第十届）农药剂型加工技术培训班―热点剂型加工技术
本届培训涉及剂型有悬浮剂、干悬浮剂、水面漂浮粒剂、展膜油剂、微胶囊悬浮剂、可分散油悬浮剂、水分散粒剂、新型乳油等，欢迎剂型研发工程师积极参与！
四.四大专场
专场1.禾大专场：Croda农药剂型技术研讨会（9日14：30-17：30）
专场2.陶氏专场：陶氏化学作物防护助剂技术研讨会（9日18：30-21：30）
专场3.赢创专场：新型农药制剂配方技术―助您提高药效降低成本（10日19：30-21：30）
新型增效助剂在农药制剂的应用及大田测试结果分享
热点药物配方开发案例分析，如草胺膦配方开发
环保助剂聚甘油酯（Polyglycerol Ester）在桶混及配方中的应用
赢创农用助剂新技术新进展
专场4.浙江丰虹新材料专场（11日19：30-21：30）
五.会议协办隆重招募中――
协办3万元！冠名、协办单位免2人会务费，赠彩色广告1页，可免费摆放展板、条幅等宣传品。
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六.收费标准及汇款信息
1. 产品介绍：15分钟5000元。欢迎农药助剂、原药和加工/包装机械企业咨询、参与！
2.微展台：3000元。欢迎相关企业积极参与！
3.会务费2200元/人，7月20日之前汇款单位及会员单位2000元/人（含会务、餐费）。会议统一安排住宿，费用自理。
4.团体报名优惠：每企业6人以上参会可享受团体优惠，1900元/人（含会务、餐费）。
5.汇款方式：户名：山东省农药科学研究院
开户行：工行济南明湖支行北园路分理处
帐号：1602151009008800197
联系方式：山东省农药学会秘书处 山东省农药信息中心
电话：0531-88631811 88631812 88631808 传真： 0531-88631808
联系人：刘敬民13854123415 张梅凤13064052086 刘志俊15589979683
吕秀亭18766193151 王霞 15589979233
E-mail：
QQ： 1050654998 464711549 26997358 1518581680 1532884973
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1.东尊华美达大酒店（泰安市泰山区迎胜东路16号）交通
火车站：乘坐28路公交车， 到达卫校西院，步行约280米到达。
高铁站：距离12.1公里，乘坐k17路公交车，在华泰大酒店站下车，步行510米到达。
同时，修订参照国际标准及其他国家标准，包括《食品添加剂通用法典标准》（GSFA，Codex Stan 1921995）、《加工助剂物质使用指南》（cAC/GL75-2010）、《食品用香料、香精使用指南》（CAC/GL66-2008）等国际通用食品添加剂使用标准和指南，并参考了美国、欧盟等国家和地区的相关使用标准。
新标准符合我国食品工业需求，对我国实际使用情况进行了充分的调查，增加了部分急需使用的加工助剂名单，删除了部分已经不再使用的物质。现将GB 2760-2011标准对比GB 2760-2007标准，修订的变化大致总结如下：
框架性变化
标准名称改为《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》，名称去除了“卫生”，并冠以“食品安全国家标准”，删除了标准的英文名称。
前言中删除了本标准制定的参考标准信息，删除了标准提出、归口、解释单位，还删除了起草单位和起草人。
标准内容中删除了“2规范性引用文件”；在食品添加剂的使用原则中删除了"f）食品工业用加工助剂一般应在制成最后成品之前除去，有规定食品中残留量的除外。：删除了附录A的“表A.2食品中允许使用的添加剂及使用量”，同时对因删除表A.2所引起的条款号变化进行了相应调整。
直接使用食品添加剂的修订食品添加剂使用品种的调整
删除：删除了GB 2760-2007标准的附录A中表A.1的过氧化苯甲酰、过氧化钙、噻苯咪唑：根据安全性评价结果和国际、国外使用规定，删除了对羟基苯甲酸丙酯及其钠盐的使用规定；将酪蛋白钙肽、酪蛋白磷酸肽、乳铁蛋白使用规定从GB 2760-2007标准的表A.1中删除，已列入GB 14880-2012《食品安全国家标准食品营养强化剂使用标准》中。
整合：根据磷酸及其盐类共享相同的ADI，对GB 2760-2007标准的表A.1中焦磷酸二氢二钠、焦磷酸钠、六偏磷酸钠、三聚磷酸钠整合集中列出：将GB 2760-2007标准的表A.1中维生素E的使用规定和卫生部公告中天然维生素E的使用规定整合为维生素E；将GB2760-2007标准的表A.1中“麦芽糖醇”明确为“麦芽糖醇和麦芽糖醇液”，将“山梨糖醇（液）”明确为“山梨糖醇和山梨糖醇液”。
调整：将GB 2760-2007标准的表A.1中抗坏血酸钠、碳酸钠、羟丙基淀粉、碳酸钙调整到GB 2760-2011标准的表A.2内；将GB 2760-2007标准的表A.1中作为消泡剂和被膜剂的聚二甲基硅氧烷（乳液）、聚氧丙烯甘油醚、聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯胺醚、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、乳化硅油以及用于果蔬脱皮的月柱酸转移到GB2760-2011标准的表C.2内；将GB 27602007标准的“单，双，三甘油脂肪酸酯”改为“单，双甘油脂肪酸酯”，并删除了列举的脂肪酸中的柠檬酸，柠檬酸脂肪酸甘油酯在GB 2760-2011标准的表A.1中单独列出。
新增：增加了2007～2010年第4号卫生部公告的食品添加剂规定。
食品添加剂使用规定的调整
对GB 2760-2007标准的表A.1中部分食品添加剂使用限量的修订：对液体饮料类别中使用的着色剂增加了“固体饮料按稀释倍数增加使用量”的备注：对果冻中食品添加剂的使用规定，在备注栏增加了“如用于果冻粉，按冲调倍数增加使用量”；对丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、没食子酸丙酯、特丁基对苯二酚主要在含油脂食品中的使用规定，增加了“以油脂中的含量计”的备注。
可在各类食品中按生产需要适量使用的食品添加剂的修订：删除磷酸二氢钠、磷酸氢二钠并移入GB 2760-2011标准的表A.1：增加了冰乙酸（低压羰基化法）、赤藓糖醇、甲基纤维素等共8种食品添加剂；碳酸钙注明了“包括轻质和重质碳酸钙”：新增了甘油、磷脂、柠檬酸钠、乳酸钠、碳酸氢钠、微晶纤维素的功能。
食品用香料的修订
增加了食品用香料、香精的使用原则：参照《食品用香料、香精使用指南》（cAC/GL66-2008），明确了香料般配制成食用香精后用于食品加香；少数也可直接用于食品加香：食品用香料、香精在各类食品中按生产需要适量使用。规定以GB 2760-2011标准的表B.1列出了不得添加食用香料、香精的食品。明确了以物理方法、酶法或微生物法从食品制得的具有香味特性的物质或天然香味复合物，以及由食品制得的热反应食用香味料可用于配制食用香精，也可直接用于食品。
增加了“表B.1不得添加食用香料、香精的食品名单”：如纯乳就不得加乳香香精，若加了乳香香精，就属于调制乳。
调整了食品用香料的分类：在保留允许使用的食品用天然香料名单基础上，将GB 2760-2007标准的“表B.2允许使用的食品用天然等同香料名单“和”表B.3允许使用的食品用人造香料名单“合并为”表B，3允许使用的食品用合成香料名单”，并在该表中重新调整了编码，以“S”开头后面接4位数。
加工助剂的修订
附录C增加了食品工业用加工助剂的使用原则：参照第42届国际食品添加剂法典委员会（CCFA）讨论通过的《加工助剂物质使用指南》（CAC/GL75-2010）、澳大利亚新西兰制定的《澳大利亚新西兰食品标准法典》第1.3.3条（加工助剂），结合我国食品工业用加工助剂的使用情况制定。
拆分GB 2760-2007标准的1表C.1食品工业用加工助剂使用名单（不含酶制剂）”：在调整了食品工业用加工助剂名单基础上，将表C.1拆分为“表C.1可在各类食品加工过程中使用，残留量不需限定的加工助剂名单（不含酶制剂）”和“表C.2需要规定功能和使用范围的加工助剂名单（不含酶制剂）”。
删除：共删除了34种加工助剂（其中过氧化氢、过氧乙酸已被列入食品用消毒剂原料名单）。
新增：GB 2760-2011标准中表C.1列入的加工助剂共37种，其中保留28种，新增丙烷、单，双甘油脂肪酸酯、二氧化硅、磷脂、硫酸钙、柠檬酸、乳酸、硅酸镁、乙酸共9种：表C.2列入的加工助剂为70种，其中保留了42种，新增共28种。
食品用酶制剂的修订
删除磷酸酯酶和磷酸酯酶A2：GB2760-2011标准的表C.3中列出食品用酶制剂52种，其中新增了单宁酶、谷氨酰胺酶、核酸酶等共9种。
“表F.1食品分类系统”的部分修订
乳及乳制品：根据新颁布的乳制品国家标准关于巴氏杀菌乳、灭菌乳中不允许使用任何食品添加剂的规定，删除了纯乳中食品添加剂的规定，并对一些分类及名称进行了调整。
水果、蔬菜：删除了“04.02.02.3腌渍的蔬菜”下的4个分类：删除了“04.04.01.01豆腐类”后面括号中内容：在“04.04豆类制品”下面增加了次亚类“04.04.03其他豆制品”：将04.05.02.01中的“烘焙/炒制坚果与籽类”修改为“熟制坚果与籽类”。
可可制品、巧克力和巧克力制品：将05.0及05.01中的“类巧克力和代巧克力”修改为“代可可脂巧克力及制品”：对“05.02糖果”的分类调整为“胶基糖果”和“除胶基糖果以外的其他糖果”。
粮食和粮食制品：将小麦粉重新分为通用小麦粉和专用小麦粉：增加了“06.3.02.05油炸面制品”和“06.05.02.04粉圆”2个小类。
甜味料，包括蜂蜜：对糖的分类调整为1白糖及白糖制品（如白砂糖、绵白糖、冰糖、方糖等）和“其他糖和糖浆（如红糖、赤砂糖、冰片糖、原糖、糖蜜、部分转化糖、槭树糖浆等）”；将淀粉糖的举例调整得更为合理。
特殊膳食用食品：根据已颁布的乳制品食品安全国家标准和产品分类特点进行了修改，将“特殊营养用食品”中的“营养”修改为“膳食”：将13.01的“婴儿配方食品、较大婴儿和幼儿配方食品”修改为“婴幼儿配方食品”：将13.01.3的“幼儿配方食品”改为“特殊医学用途婴儿配方食品”：增加了“13.02.01婴幼儿谷类辅助食品”和“13.02.02婴幼儿罐装辅助食品”2个次亚类：将13.3的“病人用特殊食品”修改为“特殊医学用途配方食品（13.01中涉及品种除外）”；删除了“13.05.01孕产妇（乳母）配方食品”及“13.05.02运动营养食品（运动饮料除外）”。
对GB 2760-2011标准修订的建议
根据卫生部办公厅关于印发《2011年食品安全国家标准制（修）订项目计划（第二批）》的通知（卫办监督函[2011]1978号），由国家食品安全风险评估中心牵头开展修订工作。
重要修订内容建议
建议删除营养强化剂与胶基：删除标准中关于营养化强化剂的规定，由GB14880-2012《食品安全国家标准食品营养强化剂使用标准》进行规定；删除附录D胶基的使用规定，将其纳入正在制定的《食品安全国家标准胶基通用标准》。
建议带入原则内容下增加以下内容：“3.4.2当某食品配料作为特定终产品的原料时，批准用于上述特定终产品的添加剂允许添加到这些食品配料中，同时该添加剂在终产品中的含量应符合本标准的要求。在所述特定食品配料的标签上应明确标示用于上述特定食品的生产。”
附录A的修订建议
硫酸铝钾和硫酸铝铵使用规定的修订：硫酸铝钾和硫酸铝铵在“小麦粉及其制品”中使用规定的修订。将硫酸铝钾和硫酸铝铵的使用范围“06.3小麦粉及其制品”修改为“06.03.02.05油炸面制品”和“06.03.02.04面糊（如用于鱼和禽肉的拖面糊）、裹粉、煎炸粉”，使用量和残留量不变。
将硫酸铝钾和硫酸铝铵的使用范围“09.0水产及其制品”修改为“09.03.02腌制水产品（仅限海蜇）”，残留量为100mg/Kg（干样品，以AI计）。
撤销膨化食品中12种含铝食品添加剂的使用规定：撤销所有含铝食品添加剂（包括合成着色剂铝色淀）在膨化食品中的使用规定。在膨化食品的着色剂使用规定备注中分别增加“仅限使用赤藓红”、“仅限使用靛蓝”、“仅限使用亮蓝”、“仅限使用柠檬黄”、“仅限使用日落黄”、“仅限使用胭脂红”、“仅限使用诱惑红”。
撤销含铝食品添加剂酸性磷酸铝钠、硅铝酸钠和辛烯基琥珀酸铝淀粉的品种，并删除其使用规定。
撤销14种食品添加剂：2012年1月，卫生部对55种食品添加剂的安全性和工艺必要性公开征求意见，其中17种仍在生产使用。对卫生部拟撤销38种进行再评估，建议保留甲基纤维素、刺梧桐胶、偏酒石酸等24种食品添加剂品种及其使用规定，撤销其中辛基苯氧聚乙烯氧基、乙萘酚、仲丁胺、2苯基苯酚钠盐、4-苯基苯酚、不饱和脂肪酸单甘酯、甘草、薪草提取物、葫芦巴胶等14种食品添加剂品种及其使用规定。
附录A部分食品添加剂使用规定的修订：部分食品添加剂在部分食品类别中使用无工艺必要性建议删除，具体涉及37种添加剂50条规定；
调整13个食品添加剂的使用规定：表A.1：焦糖色（加氨生产）、焦糖色（亚硫酸铵法）、焦糖色（苛性硫酸盐）、司盘类、双乙酰酒石酸单双甘油酯、甜菊糖苷、胭脂虫红；表A.2：细甜、β-胡萝卜素、β-环状糊精、L（+）-酒石酸、酒石酸、双乙酰酒石酸单双甘油酯、阿斯巴甜。
增加卫生部食品添加剂新品种公告的内容：增加的内容为卫生部201 0年16号公告、2010年23号公告、2012年1号公告、2012年6号公告、2012年15号公告和2013年2号公告等的内容。
附录c的修订建议
删除附录c中3种加工助剂：聚氧丙烯甘油醚、聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚和蔗糖聚丙烯醚在大豆制品生产和发酵产品生产过程中起消泡作用。由于企业有更好的替代产品，建议删除。食品分类系统的修订情况建议
参考GSFA中关于食品分类的定位，结合我国相关行业协会的食品分类，建议修改37个食品类别。
小结
客观认识食品添加剂的安全性以及正确使用食品添加剂是保证食品安全的前提。随着对添加剂研究深入、试验方法和检测技术灵敏度的提高，以及对添加剂的再评价，可能会对某种食品添加剂有新认识和发现新问题；同时，食品添加剂的创新与生产技术的提高，也会为食品生产加工行业提供更多优秀的产品，这就需要食品添加剂使用标准的不断吐故纳新。
浙江威尔达化工有限公司研发的四个新制剂于2012年12月16日在杭州通过了省级工业新产品的鉴定。其中“8%多杀·氟铃脲悬浮剂”以多杀霉素和氟铃脲原药为有效成分，加入各种助剂及水，经剪切、研磨、搅拌和消泡工艺制成。配方科学合理，加工工艺可行，具有药效好，三废排放少和成本低等特点。研发的配方有创新，已申请中国发明专利（申请号：201110230761.2），技术处国内领先水平。经福建省农药检定所和华中农业大学植物科学技术学院防治甘蓝小菜蛾的田间药效试验结果表明，该制剂有较好的防效，持效期较长，药效明显优于对照药剂，具有较显著的增效作用。“240克/升噻呋酰胺悬浮剂” 以噻呋酰胺原药为有效成分，加入各种助剂和水，经剪切、研磨、搅拌和消泡工艺制成。配方科学合理，加工工艺可行，具有药效好，三废排放量少和成本低等特点，研发配方中使用了新型润湿剂和分散剂等助剂有创新，技术处国内领先水平。经江苏南方农药研究中心、广西农药检定管理所田间药效试验结果表明，防治水稻纹枯病效果较好，防效优于对照药剂或相当，持效期较长，对作物安全。“550克/升硝磺·莠去津悬浮剂” 以硝磺草酮和莠去津原药为有效成分，加入各种助剂和水，经剪切、研磨、搅拌和消泡工艺制成。配方科学合理，加工工艺可行，具有药效好，三废排放量少和成本低等特点，研发配方中使用了非离子润湿剂、新型分散剂和功能性助剂有创新，技术处国内领先水平。产品经山西省农药检定所、吉林省农科院植保所田间药效试验结果表明，防治玉米田一年生杂草防效优于国外对照药或相当，持效期长，对作物安全，具有较显著的增效作用。“25%嘧菌酯悬浮剂” 以嘧菌酯原药为有效成分，加入各种助剂和水，经剪切、研磨、搅拌和消泡工艺制成，配方科学合理，加工工艺可行，具有药效好，三废排放量少和成本低等特点，研发配方中使用新型助剂上有创新，技术处国内先进水平。产品经海南省农科院植保所、江苏南方农药研究中心、广西农药检定管理所田间药效试验结果表明，防治香蕉叶斑病、葡萄霜霉病、西瓜炭疽病效果较好，防效优于对照药剂或相当，持效期较长，对作物安全。
以上四个新产品经广西壮族自治区职业病防治研究院的检测，其急性经口、经皮毒性均属低毒。
企业已通过ISO9001：2008质量管理体系、ISO14001：2004环境管理体系和 GB/T28001-2001职业健康安全管理体系认证，生产设备，检测手段，环保措施能 满足批量生产要求。
鉴定委员会认为该产品的开发是成功的，一致同意通过鉴定。
（浙江省农药工业协会 姜书凯）