浅析农药《代森锰锌可湿性粉剂》标准

摘 要：针对农药《代森锰锌可湿性粉剂》标准GB20700—2006研究，通过大量的实验、理论分析，对该检测方法所存在的问题进行说明，提出更加科学、严谨的检测方法。

关键词：农药；代森锰锌可湿性粉剂；沸腾时间；含量

中图分类号：TQ450.7 文献标识码：A 文章编号：1003—6997（2012）17—0025—02

农药代森锰锌是代森锰和锌离子的结合物，属于有机硫类保护性杀菌剂，它可抑制病体内丙酮酸的氧化，从而起到杀菌作用，具有高效、低毒、病菌不易产生抗药性等特点，且对果树缺锰、缺锌症起到治疗作用，是一种优良保护性广谱杀菌剂。所谓保护，就是为植物提供锌（Zn）元素，解决植物缺锌症状，增强抵抗病害能力，从而起到杀菌作用。代森锰锌主要用于防治蔬菜霜霉病、炭疽病、褐斑病等，是防治番茄早疫病和马铃薯晚疫病的理想药剂，防效分别为80 %和90 %左右。对多菌灵产生抗药性的病害，改用代森锰锌可收到良好的防治效果。一般作叶面喷洒，隔7～10 d喷1次，也可用作种子处理。农药代森锰锌在农业生产中具有很重要的作用，但是关于农药代森锰锌的质量监督检测所依据的方法GB20700—2006不够科学和严谨，本文即针对该检测方法所存在的问题进行说明。

1 检测原理

检测农药代森锰锌粉剂所用的方法是GB20700—2006，

试样为代森锰锌可湿性粉剂。试样于煮沸的氢碘酸—冰乙酸溶液中分解，生产乙二胺盐、二硫化碳及干扰分析的硫化氢气体。先用乙酸铅溶液吸收硫化氢，继之以氢氧化钾—甲醇溶液吸收二硫化碳，并生产甲基磺原酸钾，二硫化碳吸收液用乙酸中和后立即以碘标液滴定。反应方程式：

（C4H6N2S4Mn）x（Zn）y+4xH++2xI—─xIH3NCH2CH2NH3I

+2xCS2+xMn2++yZn2+

CS2+C2H5OK─C2H5OCSSK

2C2H5OCSSK+I2─C2H5OC（S）SSC（S）OC2H5+2KI

2 实验方法与结果

2.1 试剂和溶液

甲醇（GB678）；冰乙酸（GB676）溶液：36 %（V/V）；氢氧化钾（GB2306）甲醇溶液：110 g/L，使用前配制；氢碘酸（HG3—952）冰乙酸溶液：45 %氢碘酸溶液与冰乙酸13︰87（V/V）相混合，使用前配制；乙酸铅（HG3—974）溶液：100 g/L；碘（GB675）标准滴定溶液：c（1/2I2）=0.10 mol/L，按GB601配制和标定；淀粉指示液：10 g/L，按GB603中4.5.20条配制；酚酞指示液：10 g/L，按GB603中4.5.22条配制。

2.2 测定步骤

称取约含代森锰锌0.20 g的试样（精确至0.0 001 g）置于干净的圆底烧瓶中，保持温度70～80 ℃，第一吸收管加50 mL乙酸铅溶液，第二吸收管加50 mL氢氧化钾—甲醇溶液，连接分解吸收装置，检查装置的密封性。打开冷却水，开启抽气源，控制抽气速度，使气泡均匀稳定地（以每秒2～6个气泡）通过吸收管。

通过长颈漏斗向圆底烧瓶加入50 mL氢碘酸—冰乙酸溶液，摇动均匀。同时立即快速加热烧瓶，小心控制防止反应液上升至进样管，保持微沸50 min，拆开装置，停止加热，取下第二吸收管，将内容物用200 mL水洗入500 mL锥形瓶中，以酚酞指示液检查吸收管，洗至管内无内残物，用36 %冰乙酸溶液中和至酚酞退色，再过量3～4滴，立即用碘标准滴定溶液滴定，同时不断摇动，近终点时加3 mL淀粉指示液，继续滴定至溶液呈浅灰紫色。同时作空白测定。

2.3 计算

代森锰锌质量百分含量x1按下式计算：

式中：V1─滴定试样消耗碘标准滴定溶液的体积，mL；

V2─滴定空白消耗碘标准滴定溶液的体积，mL；

m─试样的质量，g；

c─碘标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；

0.1355─与1.00 mL碘标准滴定溶液〔c（1/2I2）=1.000 mol/L〕相当的，以克表示的代森锰锌质量。

2.4 实验结果

在测定步骤中“……小心控制防止反应液冲出，保持微沸50 min，拆开装置，停止加热，取下第二吸收管……”，依据上述原理、使用上述所规定的试剂和溶液，现保证其他实验条件尽量不变（根据标准GB20700—2006代森锰锌可湿性粉剂4.3.5测定步骤）按照规定检测，利用不同的保持沸腾时间，对不同含量的样品的代森锰锌含量进行测定。

测定试验用的代森锰锌样品都是试验室已经测试过的已知含量的样品。保持微沸时间分别为50、70、90、110、130、150 min，时间与所检测样品含量所存在的关系见表1。

表2是所测样品的微沸时间160、170、180、190、200、250 min与代森锰锌的含量的对应值，试验数据如下。

3 结果分析

通过以上表1和表2的数据显示，其他实验检测条件不变，只是通过改变微沸时间来测定代森锰锌的含量，代森锰锌的含量随着微沸时间的推移，检测值在不断增大，但到了150 min后，随着微沸时间的推移检测值并没用发生变化。说明在其他条件不变时，微沸时间的长短对代森锰锌含量有至关的影响，在150 min之内，说明含量的测定的反应仍在进行，反应并没有彻底结束，也就是按标准所述“……小心控制防止反应液上升至进样管，保持微沸50 min，拆开装置，停止加热，取下第二吸收管……”后所测得的结果由于加热的强度不同、吸气的水流量不同，试验条件不可能达到规定，造成反应在规定的时间内没有完全结束，所以不能真正反映样品本身的真实情况，往往是结果偏低很多。这样就出现做样者在做同一个样品按照上述规定条件所测定的值结果相差很大，经常会有检测10次有差值很大的10次不同结果，就是有值比较相近也不能反应样品的真实值，只能是纯属偶然。如此结果人为地造成样品代森锰锌含量偏低，判定不合格。一方面这不真实的结果损害了企业的利益，让企业蒙受不必要的巨大损失。另一方面是制造官司让检验方处于被动状态，无法规避风险，造成很大的经济、名誉损伤。

所以针对农药《代森锰锌可湿性》标准GB20700—2006的研究就显得至关重要，意义深刻。使代森锰锌的检测所依据的标准更加科学、严谨，所出的检测结果更加接近产品所含代森锰锌含量的真实值。也因此所出检测数据可以如实反映产品的真实情况，作为检测机关可以为执法机关打击假冒伪劣产品提供科学、真实、有效的打假依据；同时也保护了生产经销合格产品的企业、经销商的合法权益，净化市场，保证农资市场的合理、有效发展。