石化设备常见腐蚀与防腐

时间:2022-09-23 09:05:17

石化设备常见腐蚀与防腐

摘 要:腐蚀严重危害着石化生产的正常运行,防腐越来越被人们所重视,文章对石化设备产生腐蚀的主要原因以及规律作了详细分析,并根据实际工作经验介绍了一些石化设备的防腐蚀方法和措施。

关键词:石化设备 腐蚀 防腐蚀

中图分类号:F270.7 文献标识码:A

文章编号:1004-4914(2011)04-259-02

一、研究石化设备常见腐蚀防腐的意义

腐蚀是指石化设备在接触介质(大气、水或含有酸、碱、盐的溶液等)的化学或电化学的作用下及机械的物理等作用下发生形状、尺寸以及性状等变化而引起的破坏,这种破坏在石化生产中是普遍存在的。腐蚀使得正常的生产无法进行,影响新技术的发展,使设备的使用寿命大大缩短。更为严重的是腐蚀还会使设备及管道的“跑、冒、滴、漏”机会增加,轻者造成原料及成品的大量损失,影响产品质量,污染环境,重者还可能会因腐蚀引起的设备爆炸、火灾等重大事故,从而造成更大的损失。前不久有关部门对压力容器的事故作了初步统计,结果表明:由于腐蚀而引发的爆炸事故占生产事故的70%左右。所以,我们要充分了解石化设备腐蚀的规律性,在此基础上对结构材料作出正确选择,并针对不同的材料采取相应的、有效的防腐蚀措施,这样才能保证石化生产的正常运行。

二、石化设备腐蚀原因及规律

1.石化生产过程中存在并产生许多腐蚀性的介质,如酸、碱、盐、水、氧等,这是产生腐蚀的最主要原因。如,氯碱行业一直是化学工业中腐蚀问题最为严重的,因为电解食盐溶液生产烧碱、氢气、氯气和氯产品的氯碱工业的企业氯碱所处理的原料,中间产品及成品或半成品,都有强烈的腐蚀性。在电解过程中,由于输入了大量的电流,还会产生特有的杂散电流腐蚀等。介质的种类、化学成分、浓度、pH值、杂质、水分和含氧量都是造成腐蚀的外在原因。介质流动速度愈快,愈易腐蚀,因为介质在流动过程中会冲刷保护膜,产生旋涡、湍流、空泡,引起严重的冲击磨损和空泡腐蚀。

2.石化设备自身的问题导致腐蚀。

(1)设备结构设计不合理。制造加工质量不高,焊接残余应力的存在,设备受外力或残余应力愈大,腐蚀越快。设备材料在腐蚀和拉应力的同时作用下,首先在薄弱区产生裂缝,进而向纵深发展,产生破裂,称为应力腐蚀破裂。如果设备选用堆焊硬质合金及铸铁、碳化钨、碳化钛等,很容易出现应力腐蚀破裂,而且其裂纹一般是径向发散型的,可以是一条或多条。这些裂缝沟通了整个密封端面,加速了端面的磨损,使泄漏量增加。根据断裂力学的观念,材料内部原始裂纹尖端的应力场强因子K1=yσ1a(y―系数)。在开始时由于应力σ1小于临界应力σc,a小于临界裂纹σc,所以腐蚀作用时,由于原始裂纹a的腐蚀扩展,导致K1的增大。当经过一段时间后a=σc及K1=K1c时,断裂就发生了,只有当原始裂纹a足够小,以致于K1<K1c(应力腐蚀破裂)时,材料才不会发生应力腐蚀破裂。设备应力的产生一方面是在加工过程中形成的,如冷加工的变形应力,热加工的组织应力;另一方面在运转中对于承受压力或旋转的部件也会使之产生应力。这些应力的作用结果引起设备内部的扭曲,形成腐蚀,所以,设备结构的形状突变处,如开口、缝隙或死角等位置,腐蚀较快。

(2)选材不当,如果设备表面接触腐蚀介质,而设备本身又不耐腐蚀,就会产生表面腐蚀,表面越粗糙,越易腐蚀,其现象是泄漏、早期磨损、破坏、发声等。表面均匀腐蚀有成膜和无膜两种形态,无膜的腐蚀很危险,腐蚀过程以一定的速度进行,这主要是选材错误造成的。成膜的腐蚀,其钝化膜通常具有保护作用的特性,但有些设备所用的材料,如不锈钢、钴、铬合金等其表面的钝化膜在端面摩擦中容易被破坏,在缺氧条件下新膜很难生成,使电偶腐蚀加剧。

3.缺乏防腐措施或施工质量低劣等,都为腐蚀破坏提供了环境。环境不同,选材不同,在设备的生产过程中往往不能做到兼顾选材和环境腐蚀的一致性,温度、浓度、压力不同,选材不同、腐蚀情况各异,而且施工过程中把关不严、施工质量低劣,腐蚀问题不可避免。

4.操作中的超温、超压,设备管理不完善,思想不重视,也是产生腐蚀破坏的原因之一。通常情况下,介质的温度越高,压力越高,腐蚀越快,因为腐蚀是一种化学反应,每升温10℃,腐蚀速度增加1~3倍。温度升高,扩散速度增大,同时电解液电阻下蚀降,所以使腐蚀电池的反应加快。如果设备端面摩擦剧烈,比压过大,表面光洁度低或者冷却不够以及表面不好,则设备在运行过程中产生的摩擦热会加速腐蚀的进行。另外,生产过程中,施工人员思想不重视,设备管理不完善也导致了腐蚀问题的产生。

三、石化设备防腐的措施

石化设备防腐的措施主要是材料选择、防护涂层、设备结构优化以及环境处理等等。

1.材料的合理选用。材料是决定腐蚀速度的关键因素。选择材料首先要考虑材料本身的耐蚀性能,耐腐蚀材料包括金属材料和非金属材料。非金属材料多用作黑色金属的防腐措施。普通碳钢是目前国内外应用最多的金属材料,主要缺点是耐蚀性能不好,必须采取涂层防护,以延长设备的使用寿命。还有玻璃钢、合金钢、低合金钢、铝合金等设备新材料。耐腐蚀金属材料的选择必须考虑介质的性质、温度和压力;必须考虑设备的类型与结构,必须考虑产品的要求;必须考虑材料的价格与来源。

2.通过表面涂层来防腐蚀。在设备表面涂漆能达到良好的防腐目的,是最常见的一种防腐蚀方法。涂层防护一般不改变设备的结构和强度,仅在外部涂装防护层,使设备与周围介质隔离而免遭腐蚀。目前使用的防腐漆料大多邻苯二甲酸树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚乙烯醇缩丁醛+磷酸等油料涂漆。通过表面涂层来防腐蚀首先要充分了解涂漆对象的材质、表面状态、形状、施工环境及使用情况等,并结合漆膜的漆刷能力、机械性质、防锈能力、漆膜的老化等因素合理选择材料。

给设备做金属覆盖层也是表面涂层的一种。用耐腐蚀性好的金属覆盖结构材料表面,在覆盖这层材料时一般采用塞焊及点焊衬里、带状衬里焊接即将覆盖金属切长方形焊接在母材上、金属复合法,主要有:压延、爆炸复合、铸造、堆焊等;用电位比母材低的金属覆盖表面,以其作为牺牲阳极,也可以达到很好的防腐效果。

3.优化设备结构防腐。进行设备的结构设计时应应遵守等厚度或逐渐过渡原则,尽量设法使局部应力和热应力降低,避免存在高应力区。结构设计还要使设备在使用过程中减少腐蚀介质的停滞、热负荷分配的不均匀、蒸汽的冷凝和腐蚀产物的积存等问题。

4.通过环境处理降低腐蚀。通常的做法是,在腐蚀环境中添加适量缓蚀剂在金属表面做成保护膜,来抑制金属腐蚀的速度而取得一定防腐蚀效果。如加入铬酸盐、钼酸盐、亚硝酸盐可在金属表面形成氧化膜,加入聚合磷酸盐、磷酸盐、锌盐、硫基苯并噻唑、苯并三唑可使金属表面形成沉淀保护膜。加入胺类表面活性剂可使金属表面形成吸附保护膜等。

在某些工艺炼制过程中,为避免产生腐蚀性的酸性气体,可前置脱盐、脱盐、脱气装置等。脱除溶解在水中的氧为防止中性水所引起的碳钢腐蚀;在输送二氧化碳、硫化氢、氯化物等介质时,前置脱水装置,除去水分为防止室内大气的腐蚀,使金属表面经常保持在露点以上。另外,对装置内部的腐蚀、将水分控制在一定指标以下。

四、结束语

腐蚀的破坏是石化生产中的一个很重要的问题,在设备的生产设计、使用操作以及管理维修等方面不断地总结经验,采用有效而又经济的防腐措施来降低危险、提高生产效率是我们的当务之急。

参考文献:

1.亢永斌.浅谈石化设备的腐蚀与防腐措施.山西石化,2004

2.化学工业部石化机械研究院.腐蚀与防护手册:耐蚀金属材料及防蚀技术[M].北京:化学工业出版社,1996

3.李久青,杜翠薇.腐蚀试验方法及监测技术[M].北京:中国石化出版社,2007

4.王敏.石化设备防腐方法浅析.2002.下载中心http.//www.省略

(作者单位:大庆中蓝石化有限公司 黑龙江大庆 163713)

(责编:若佳)

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