美国等五国西洋参人参药材中重金属残留量分析

[摘要] 目的 建立原子吸收分光光度法测定五国四种人参药材中的铅、镉、砷、汞、铜重金属含量。 方法 采用原子吸收法在324.8 nm波长检测铜含量，在283.3 nm波长检测铅含量，在228.8 nm波长检测镉含量，另外采用原子荧光光谱法测定砷、汞的含量。 结果 24批五国四种人参药材中的重金属残留量西洋参为10.581~12.025 mg/kg；红参（高丽参）为12.719~14.002 mg/kg。 结论 五国四种西洋参人参药材样品中重金属残留量均符合2005年版《中国药典》（一部）及香港特区《中成药注册申请手册》的有关重金属标准规定。

[关键词] 原子吸收分光光度法；原子荧光光度法；西洋参（花旗参）；红参（高丽参）；重金属残留量

[中图分类号] R931.5 [文献标识码] A [文章编号] 1674-4721（2012）02（a）-0055-03

Analysis of heavy metal residues in radix ginseng and radix panacis quinquefolii from USA and other 4 countries

QIU Lianjian ZENG Bin FENG Silin LI Jianming

Department of Pharmacy, Shenzhen Hospital of TCM, Guangzhou University of TCM, Guangdong Province, Shenzhen 518033, China

[Abstract] Objective To adopt the atomic absorption spectrophotometry method to determine the contents of heavy metals including Plumbum (Pb), Cadmium (Cd), Arsenic (As), Mercury (Hg) and Cuprum (Cu) in 4 kinds of Radix Ginseng from 5 countries. Methods The contents of Cu, Pb and Cd were determined by atomic absorption spectrophotometry at detection wavelength of 324.8 nm, 283.3 nm and 228.8 nm respectively. The contents of arsenic and mercury were detected by atomic fluorophotometry. Results The contents of heavy metal residues in 24 batches of 4 kinds of radix ginseng from 5 countries were 10.581 - 12.025 mg/kg in Radix Panacis Quinquefolii and 12.719 - 14.002 mg/kg in Ginseng Radix Rubra (Korean ginseng). Conclusion The contents of heavy metal residues in 4 kinds of Radix Ginseng and Radix Panacis Quinquefolii from 5 countries are in accordance with the content standard in the first part of Chinese Pharmacopoeia (2005 edition) and manual for Chinese Patent Medicine Application and Registration subscribed by the HKSAR.

[Key words] Atomic absorption spectrophotometry; Atomic fluorescence spectrometry; Radix Panacis Quinquefolii (American Ginseng); Ginseng Radix Rubra (Korean ginseng); Heavy metal residues

西洋参、花旗参、高丽参、红参等均为名贵中药材，除中国外，加拿大、美国、南韩、朝鲜等国均有生产。由于东西方文化和中西医学模式差异，中药材中的重金属、农药残留量超标事件已成为中药出口走向世界的“贸易壁垒”[1]。制定中药材重金属限量标准已成为紧迫工作[2]，我国对中药材现行的重金属限量规定是否可行，是否适用进出口药材中重金属控制，笔者采用原子吸收分光光度法[3]测定上述五国四参药材中的重金属，评价目前相关现状并提出浅见。

1 仪器与试剂

AFS-820双道原子荧光光度计（北京吉天仪器有限公司）；WFX-130A型原子吸收分光光度计和WF-IE型石墨炉电源（北京瑞利分析仪器公司）；MDS-6型微波消解仪（上海新仪微波化学科技有限公司）；BT224S型电子分析天平（德国赛多利斯公司）。

铅、镉、砷、汞、铜单元素标准溶液（广东省药品检验所提供）。加拿大、美国、南韩、朝鲜进口西洋参（花旗参）、红参（高丽参）及国产品。硝酸（HNO3）和高氯酸为色谱纯盐酸等均为分析纯，购自广州化学试剂厂。

2 方法与结果

2.1 供试品溶液制备

本实验应用硝酸-高氯酸进行湿法消化，去除了有机成分的影响。精密称取相关人参样品粉末2 g，依法操作[3]，最后用3%盐酸溶解剩余物，并洗出，定容至25 ml，静置，上清液即为测定用的供试品溶液。

2.2 标准曲线绘制与考察

将广东省药品检验所提供的各单元素标准溶液用3%盐酸溶液分别稀释成一定浓度（6个以上的测定）标准溶液，分别测定各自的吸光度（A），分别绘制标准曲线，经回归计算，结果铅（Pb）、镉（Cu）、砷（As）、汞（Hg）分别在0~80.0、0~64.0、0~160.0、0~40.0和0~120.0 μg/mL的质量浓度范围内与吸光度均呈良好的线性关系，其标准曲线方程分别为APb=0.008 6 CPb+0.004 9（r = 0.998 5）、ACd=0.002 5 CCd+0.002 2（r = 0.996 3）、ACu=0.007 0 CCu+0.008 7（r =0.998 8）、AAs=0.001 8 CAs+0.002 7（r = 0.997 7）、AHg=0.003 1 CHg+0.004 9（r = 0.996 6）。

最低检测限：对已消化好的空白溶液分别进行20次以上重复测定，以空白信号标准偏差（S）的3倍计算其检测限。结果Pb、Cd、Cu、As及Hg的检测限分别为0.000 6、0.000 9、0.000 7、0.000 6和0.000 9 μg/mL。

重现性试验，取同一批（加拿大西洋参A）样品，平行制备5份供试品溶液并依法测定铅、镉、铜、砷和汞的吸光度（A），计算各自的RSD，结果铅、镉、铜、砷和汞的RSD分别（n = 25）为1.7%、1.8%、1.6%、1.5%和1.9%。

稳定性试验，分别精密量取标准曲线绘制项下的铅、镉、铜、砷和汞的标准液各10.0 μg/mL，分别于各自最佳测定条件在0、1、2、4、8、10 h时分别测定各自的吸光度（A），计算各自的RSD，结果铅、镉、铜、砷和泵的RSD（n = 6）分别为0.8%、0.9%、0.7%、0.6%和0.8%。结果表明溶液在10 h内测定稳定。

加样回收率试验，分别精密取加拿大西洋参A（已知铅、镉含量）样品适量，分别精密加入高、中、低3个量级的铅、镉标准溶液各2份，以供试品溶液制备方法制备溶液并依法测定，结果见表1、2。

同法对上述同一样品分别加铜、坤、汞高、中、低3个量级标准溶液各2份，测定结果，铜的平均回收率为98.26%，RSD = 1.87%；砷的平均回收率为97.73%，RSD = 1.68%；汞的平均回收率为98.16%，RSD = 1.72%。

2.3 样品的测定

五国各产地的西洋参和红参分别取样3批（样A、样B、样C）按照下述原子吸收分光光度法（即A法）和原子荧光法（即B法）进行测定。

A法：铅、镉、铜的测定（原子吸收分光光度法）[3]，经实验选择最佳测定条件，采用原子吸收分光光度法在324.8、283.3和228.8 nm波长分别测定样品中铜、铅、镉的含量[4]。结果见表3、4。

B法：砷、汞的测定（原子荧光法）[3]，经实验选择最佳测定条件，采用原子荧光光谱法在最佳条件下测定样品中砷、汞的含量。结果见表3、4。

3 讨论

世界卫生组织规定了重金属的人体吸收基线（1周内可耐受的摄取量）铅3 mg/kg、镉0.4~0.5 mg/kg、汞0.3 mg/kg等[5]。《中国药典》2005版（一部）和香港特区《中成药注册申请手册》有关重金属标准规定：铅（Pb）≤5.0 mg/kg，镉（Cd）≤0.3 mg/kg，汞（Hg）≤0.2 mg/kg，砷（As）≤2.0 mg/kg，铜（Cu）≤20.0 mg/kg。本研究测定美国花旗参三批，加拿大西洋参三批，我国陕西汉中三次，吉林长白山三批的西洋参；南韩高丽参三批，朝鲜高丽参三批，我国吉林长白山三批，那曲三批红参，测定上述5种重金属的残留量均符合相关规定[6-8]。《中国药典》和香港特区《中成药注册申请手册》对中药材和制剂中重金属含量限量≤30.0 μg/g（即mg/kg），日本、英国、法国等亦有同样要求，我国进出口标准重金属总量≤20.0 μg/g（即mg/kg）。笔者应用原子吸收分光光度法测定结果，美国、加拿大、中国的西洋参中重金属残留量在10.581~12.025 mg/kg，南韩、朝鲜、中国的红参（高丽参）中的重金属残留量在12.719~14.022 mg/kg，均符合上述各国要求。其中，西洋参中国吉林长白山的重金属残留量最低、加拿大的最高，红参（高丽参）中国那曲的重金属残留量最低、南韩的最高，但这差异无实质性意义，因为都在符合各国标准的范围。

中药材中的重金属除了植物物种的基因特性外，主要决定种植的土壤和水源的重金属。看来美国、加拿大、南韩、朝鲜对西洋参（花旗参）和人参（红参即高丽参）的种植环境与中国吉林长白山及的那曲彼此无太大差异（不同）。所以其重金属残留量均符合各国规定的限度（标准）。相信不久的将来人参进出口“贸易壁垒”会逐步自然消失。

[参考文献]

[1] 洪薇，赵静，李绍平.中药重金属限量控制现状与对策[J].药物分析杂志，2007，27（11）：1849-1853.

[2] 张春盛，吴舜芳，林炳国.西洋参等8种中药中重金属检测[J].中国药业，2009，18（17）：20.

[3] 王永来，熊明玲，陈红军.原子吸收分光光度法测定骨碎补药材中的重金属[J].中国药业，2011，20（13）：19-21.

[4] 王新平.火焰原子吸收光谱法测定中草药刨花中的8种微量元素[J].光谱学与光谱分析，2005，25（2）：293.

[5] 常晓红，李静.浅论中药与重金属[K].中国药业，2011，20（10）：79-80.

[6] 陈佳春，贾敏如.中、美、英、日和欧洲药典中植物药重金属和农药残留量的限量规定和分析[J].华西药学杂志，2005.20（6）：525-527.

[7] 对外经济贸易合作部.药用植物及制剂进出口绿色行业标准[S].北京：中国标准出版社，2001.

[8] 国家药典委员会.中华人民共和国药典（一部）[S].北京：化学工业出版社，2005：附录43-44.

（收稿日期：2011-11-16）