影响TDI工艺酸度分析准确度的两个重要因素

【摘要】通过作者在TDI工艺监测中对TDI酸度分析不断摸索积累，从分析角度总结出影响TDI工艺酸度分析准确度的两个重要因素，给TDI工艺车间提供了准确的数据，确保生产稳定运行。

【关键词】TDI酸度；电位滴定；酸化初始电极电位；电极稳定性

中图分类号：O611文献标识码： A 文章编号：

1、引言：

TDI是当前聚氨酯泡沫塑料、绝缘漆、粘合剂、固化剂等产品的主要原料，在聚氨酯合成过程中，系统中酸碱性物质的存在，将会对合成反应产生某些额外的催化作用，对涂料级TDI产品质量产生一定影响。故此，我们通过对酸化正丙醇初始电极电位及电极稳定性进行了研究分析，以不断提高TDI酸度分析的准确性，确保TDI工艺生产稳定进行。

2、反应原理

异氰酸酯与过量的正丙醇反应生成氨基甲酸乙酯，释放出的酸性化合物吸收在反应混合物中，用氢氧化钾-乙醇溶液进行电位滴定。

3、试验部分

3.1仪器与试剂

3.1.1 自动电位滴定仪

3.1.2 电极型号复合PH电极

3.1.3烧杯200mL

3.1.4量筒10mL；100mL

3.1.5电子天平200±0.001g

3.1.6电动搅拌器

3.1.7正丙醇 分析纯

3.1.8盐酸溶液 1mol/L

3.1.9氢氧化钾-乙醇标准溶液0.01 mol/L

4、测定步骤

4.1 加100mL酸化正丙醇于干燥洁净烧杯中，将烧杯置于搅拌器上搅拌。用一次性注射器吸取10mL样品，称其重量，加入烧杯中，盖上表面皿继续搅拌。

将烧杯放置自动电位滴定仪的滴定台上，用0.0lmol／L的氢氧化钾-乙醇标准溶液

4.2不加样品，在同样的条件下进行空白试验，测得空白值。

5、结果计算

5.1 酸度：

X=C(V-V0)*3.646 /m

式中：

X—试样中酸度含量，%；

C—氢氧化钾-乙醇溶液的浓度，mol/L；

V—滴定试样消耗的氢氧化钾-乙醇标准溶液体积，mL；

V0—滴定空白消耗的氢氧化钾-乙醇标准溶液的体积，mL；

m—试样的质量，g。

6、影响结果因素：在电位滴定分析中，影响酸度的因素很多，最主要的因素是酸化正丙醇初始电极电位、电极稳定性两个因素。

6.1酸化正丙醇初始电极电位

正丙醇参与了整个反应，在以往的分析规程中，对正丙醇的酸化程度，酸化初始电极电位这些条件是否合适的要求并不是十分恰当，这样会造成结果离散程度加大。针对这些情况，根据同一批次的TDI试样，做了平行实验。

6.1.1结果与讨论：由上图可看出，当正丙醇被酸化后，初始电极电位在190mv±10mv的时候，数据平行性很差，数据之间离散程度很高，准确度较差，初始电极电位在330mv±10mv，空白值较大，造成结果偏高，而初始电极电位在250mv±10mv时，结果极差变小，曲线平滑，数据之间离散程度接近，准确性较高。

6.2电极稳定性的影响

电位滴定法是靠电极电位的突跃来指示滴定终点，电极指示是否稳定对数据结果至关重要。新电极在初次使用时，需要经过处理才可使用，否则电极无法适应实验环境，针对使用不同的方法处理电极，对同一批TDI做了实验：

6.2.1结果与讨论：

由上图可看出，新使用的复合PH电极在纯水及电解液中浸泡24小时进行活化后，进行试样测定，所测结果趋势基本相似，电极电位变化较大，稳定性较差，造成数据离散程度很大，准确率不高。在正丙醇中浸泡6小时后，测定试样结果离散程度明显减小，电极电位变化趋势较缓，活化方法优于前两种方法。

之后在酸化正丙醇浸泡6小时后，平行测定中发现电极电位变化趋势缓慢，电极趋于稳定状态，数据离散程度很接近，极差值变小，数据准确度大大提高。

7.结论：在分析TDI酸度过程中，将影响TDI水解氯分析准确度的两个因素进行了简单阐述，最终确定了正丙醇进行酸化后，初始电位在250mv±10mv时，测定的结果数据准确度最高，同时用到新电极时，在酸化正丙醇中活化要远远优于传统的纯水或电解液中活化。实验中注意了这两种因素，可大大提高数据的准确度，我们已经此实验结论其编入了聚海公司质检中心操作规程中形成标准，规范以后的测定操作。

【参考文献】

[1]聚海公司质检中心化验操作规程。