茉莉花的农药残留量解析

方法

重金属元素测定［3］供试品溶液制备:(1)Pb、Cd及Cu供试品溶液制备:取药材粗粉0．5g，精密称定，置消解罐中，精密加入5ml硝酸，1ml过氧化氢，盖好安全阀后，将消解罐放入消解系统中，设置微波消解的最佳分析条件，至消解完全，用一级纯化水将内容物转入50ml量瓶中并定容至刻度，摇匀。同法制备试剂空白溶液。(2)As供试品溶液制备:取药材粗粉0．5g，精密称定，置消解罐中，精密加入5ml硝酸，1ml过氧化氢，盖好安全阀后，将消解罐放入消解系统中，设置微波消解的最佳分析条件，至消解完全，用一级纯化水将内容物转入50ml量瓶中并定容至刻度，精密量取10ml，置消解罐中，继续在120℃加热至干，放冷，用空白溶液转移并稀释至10ml，摇匀即可。同法制备试剂空白溶液。(3)Hg供试品溶液制备:取药材粗粉0．5g，精密称定，置消解罐中，精密加入5ml硝酸，1ml过氧化氢，盖好安全阀后，将消解罐放入消解系统中，设置微波消解的最佳分析条件，至消解完全，用一级纯化水将内容物转入50ml量瓶中并定容至刻度，精密量取5ml，置10ml比色管中，加入5%氨基璜酸胺溶液0．5ml，移至80℃水浴中放置40min，取出放冷，用一级纯化水定容至刻度，摇匀即可。同法制备试剂空白溶液。测定方法:Pb和Cd元素采用石墨炉法测定，As和Hg元素采用原子荧光法测定，Cu元素采用火焰法测定。线性关系考察:(1)Pb线性关系。量取Pb标准液适量，用2%硝酸溶液稀释成100μg/L，临用时配成20μg/L，并由仪器自动配成0、2、4、6、8、16、20μg/L标准系列。(2)Cd线性关系。量取Cd标准液适量，用2%硝酸溶液稀释成10μg/L，临用时配成10μg/L，并由仪器自动配成0、1、2、4、8、10μg/L标准系列。(3)As线性关系。量取As标准液适量，用2%硝酸溶液稀释成1μg/ml，临用时配成10μg/L，并由仪器自动配成1、2、4、8、10μg/L标准系列。(4)Hg线性关系。量取Hg标准液适量，用2%硝酸溶液稀释成1μg/ml，临用时配成1μg/L，并由仪器自动配成0．1、0．2、0．4、0．8、1．0μg/L标准系列。(5)Cu线性关系。量取Cu标准液适量，用2%硝酸溶液稀释成100mg/L，临用时配成0．0、0．1、0．2、0．4、0．8、1．0mg/ml标准系列。样品测定:取表1的10批茉莉花样品，按“2．1．1”项方法制备各样品供试液，并按“2．1．2”项方法测定样品中Pb、Cd、As、Hg、Cu元素含量。2．2有机氯农药残留测定［3］溶液制备:以石油醚(60℃～90℃)为溶剂，分别将α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、P．P'-滴滴伊、P．P'-滴滴滴、O．P'-滴滴涕、P．P'-滴滴涕用正己烷配制成10μg/ml的对照品储备液;PCNB用苯配制成10μg/ml的对照品储备液。再各精密量取1ml，置同一20ml量瓶中，稀释至刻度，配制成500μg/L的混合对照品储备液。分别取混合对照品储备液各1ml，以石油醚(60℃～90℃)分别稀释10倍和100倍，作为对照品溶液。另取样品细粉(过五号筛，60℃干燥4h)2g，精密称定，置于100ml具塞锥形瓶中，加水20ml浸泡过夜;精密加丙酮40ml，称定重量，超声处理30min，自然放冷，再称定重量，用丙酮补足减失的重量;再加氯化钠6g，精密加二氯甲烷30ml，称定重量，超声处理15min，再称定重量，用二氯甲烷补足减失的重量;静置使之分层，将上清液迅速移入装有适量无水硫酸钠的100ml具塞锥形瓶中，放置过夜。精密量取该溶液35ml，于35℃水浴上减压浓缩至近干，加石油醚(60℃～90℃)浓缩致干，如前反复操作3次(第1次加石油醚10ml，第2次和第3次各加5ml)，至二氯甲烷及丙酮除尽，用石油醚(60℃～90℃)溶解并转移至10ml具塞刻度离心管中，加石油醚(60℃～90℃)精密稀释至5ml。小心加入硫酸1ml，振摇1min，离心3000r/min，10min，作为供试品溶液。方法及仪器条件:采用气相色谱法(GC)进行测定。应用弹性石英毛细管色谱柱(30m×0．32mm×0．25μm)HP-5，μECD电子捕获检测器，汽化室温度230℃，检测器温度320℃，载气为氮气，1ml/min，不分流进样1μl，柱温:初始100℃(1min)，后以10℃/min升至220℃，再以5℃/min升至250℃，保持20min。空白试验:取水20ml，按照“2．2．1”和“2．2．2”方法操作，精密吸取1μl，进样测定。样品测定:取表1中10批样品，按“2．2．1”项方法制备对照品和供试品溶液，并按“2．2．2”项条件测定样品中六六六、滴滴涕、五氯硝基苯含量。结果，除2号样品检出六六六1．88×10－9mg/kg外，其余样品均未检出六六六、滴滴涕、五氯硝基苯。

讨论

由于中草药生长在自然环境里，受到自然环境影响或人为因素造成污染，因此不可避免含有一定的重金属元素或农药残留，这已经成为我国中草药进入世界医药市场主要的“瓶颈”。为此，我国已逐渐重视中草药重金属元素或农药残留的问题，2001年7月，我国对外贸易经济合作部制订并颁布的《药用植物及其制剂进口绿色行业标准》［4］在全国正式实施。但由于国内颁布实施的有关中草药重金属和农药残留量标准起步较晚，目前尚未对绝大多数中草药制订限量标准。我国现行的2010年版《中华人民共和国药典》［3］也只对甘草、银花、枸杞子和黄芪等极少数中药材规定了重金属和农药残留的限度，其限度指标参照《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》［4］的有关规定，即:Pb≤5×10－6mg/kg，Cd≤3×10－7mg/kg，As≤2×10－6mg/kg，Hg≤2×10－7mg/kg，Cu≤20×10－6mg/kg，六六六≤2×10－7mg/kg，滴滴涕≤2×10－7mg/kg，五氯硝基苯≤1×10－7mg/kg。茉莉花市场需求量较大，其安全性显得尤为重要。本文结果表明，10批茉莉花样品中Pb、As、Hg和Cu四种重金属元素含量均在安全范围内，但4～9号样品中的Cd含量超标;10批样品中除了2号样品可检出微量BHC残留(1．88×10－9mg/kg)外，其余样品均未检出六六六、滴滴涕和五氯硝基苯，全部样品农药残留量均符合规定。这说明广西产茉莉花大部分药材在重金属和农药残留方面是安全的，但有少部分药材重金属元素(Cd)超标，存在安全隐患。人体摄入过量Cd可引起肾、肺、肝、骨、生殖和免疫系统方面的病变［5］。因此，建议今后应加强茉莉花基地茉莉花药材的重金属和农药残留量的监测，以确保茉莉花药材使用的安全性。

作者：王超英 蓝长波 许蓉蓉 黄瑞松 雷沛霖 单位：广西职业病防治研究院 广西柳州食品药品检验所 广西民族医药研究院