提高流动注射仪测定水中挥发酚准确度的研讨

由于挥发酚是以0.025mol/L氢氧化钠为基体的，在载入样品后，水样的pH值升高，使达到流通池的溶液pH＞10.2，从而造成挥发酚的含量与峰的面积不是二次曲线关系。这样就出现了测定结果比经典方法高许多，而回收率却较低的结果。因此需要在原有技术基础上进行改进，对缓冲溶液pH值、泵管内径及水样的保存等多方面进行了改进，使所测的数据准确、可靠、与实际含量相符。

1.试验

1.1仪器和试剂

1.1.1仪器

试验所用仪器为美国LACHAT 公司的QC8000型流动注射分析仪和在线蒸馏挥发酚分析模板。方法号10- 210- 003-A，周期时间为425 s。

1.1.2试剂

4-氨基安替比林显色剂: 溶解0.5g4-氨基安替比林于500mL无酚水中; 铁氰化钾缓冲溶液：溶解2.0g铁氰化钾、3.1g硼酸和3. 75g 氯化钾于1000mL 去离子水中; 磷酸蒸馏试剂: 75 mL 浓磷酸定容于500mL无酚去离子水中。

1.2试验原理

流动注射测定挥发酚的反应原理是测定时, 样品被带入连续流动的载液流, 与磷酸混合, 经过在线蒸馏后, 包含挥发酚物质的馏出物与4-氨基安替比林及铁氰化钾混合, 馏出物中的酚被铁氰化钾氧化, 生成的醌物质与4- 氨基安替比林反应, 形成黄色的浓缩物, 在510nm处比色测定。

2.试验结果与改进

2.1 样品的采集和保存

2.1.1 为消除来自塑料容器的污染，需用玻璃样品管和玻璃容器盛放样品和标准，样品收集在玻璃容器中，所有的瓶子必须用试剂水冲洗干净。

2.1.2 如果样品包含颗粒物质，必须在测量之前过滤样品，以避免堵塞传输管线。

2.1.3 样品收集以后，要尽快地进行分析。如果不能马上进行分析，则采用加酸调节pH大约为2，存储于2℃-5℃的黑暗处并在24小时内完成分析。

2.2 铁氰化钾溶液缓冲溶液

因为到达流通池的pH值为9.8至10.2最适宜，经过大量改变缓冲溶液pH值及泵管内径实验，最终确定铁氰化钾缓冲溶液为10.3，泵管由QuikChem. 10-210-00-3-A方法中的橙-黄泵管改为橙-橙泵管使达到流通池的溶液pH为9.96，正好范围在pH9.8与pH10.2之间，确保了数据的可靠性。

2.34-氨基安替比林试剂

4-氨基安替比林试剂的质量是影响空白值得主要原因，加入量偏多使测定值偏大，反之则偏小。固体试剂易潮解、氧化，宜保存在干燥器中。配制好的4-氨基安替比林和铁氰化钾溶液放4℃冰箱保存，可使用五天而不影响测定结果。这既方便了工作又取得了良好经济效益

2.4 采用N2或He气或超声波对试剂、载流液进行脱气处理

试剂一般保存在4℃左右的温度下，在进行分析时，应当将试剂恢复到温室，使溶解在试剂中的空气在室温下释放出来。当分析流程中有加热装置时，这一步绝不能省略，否则将会产生许多空气峰，导致基线或峰上突发噪声，严重影响分析结果和分析速度。另应定期清洗管道系统，防止管道流能池上附着沉积物，避免有气泡生成的晶核。更为有效的方法则是采用N2或He气或超声波对试剂、载流液进行脱气处理，从而大大提高了分析结果的精密度、准确度及分析速度。

3.改进后的实验结果

改进后的流动注射法测定结果平均值均＜2 ug/L，加标回收率达到标准。

结论

在原有技术基础上对缓冲溶液pH值、泵管内径及水样的保存等多方面进行了改进后，所测的数据准确、可靠，与实际含量相符，完全可以满足饮用水中低含量溴酸盐的检测要求。

参考文献：

[1]张会娟，潘春丽，杨占鸿，邵峰.流动注射分析仪测定高硬度饮用水中的挥发酚.环境化学，2006.20

[2]施新峰，袁斌伟，赵冬.提高LACHAT流动注射仪测定挥发酚分析效率的探讨.环境监控与预警，2010.2