电解质溶液中离子浓度大小的比较

离子浓度大小的比较是高考命题的热点之一.试题常以选择题形式为主.主要涉及弱电解质的电离和盐类水解的规律以及溶液的酸碱性.命题特点：（1）只含一种溶质溶液中各离子浓度大小的比较；（2）不同溶液中同一离子浓度大小的比较；（3）混合溶液中各离子浓度大小的比较.命题趋势；继续保持原命题特点，可能加重离子浓度大小比较的运用――电荷守恒，有关计算试题的巧解巧算.

解决离子浓度大小的比较要能灵活运用电荷守恒、物料守恒、质子守恒.解题时，首先要分析溶液中存在哪些电离、水解平衡，抓住溶液中实际存在哪几种粒子，再结合水解规律、守恒规律，得出正确的大小或守恒关系.

一、离子浓度大小的判断

首先要明确绝大部分可溶盐完全电离，电离出的弱离子部分水解（电离强烈、水解微弱）；其次要知道多元弱酸分步电离，故其对应盐的水解也是分步进行的，以第一步水解为主；最后还要考虑水的电离.

1.多元弱酸溶液，根据分步电离分析.如H3PO4溶液：

c（H+）>c（H2PO-4）>c（HPO2-4）>c（PO3-4）

2.多元弱酸正盐溶液，根据弱酸根分步水解分析.如Na2CO3溶液：

c（Na+）>c（CO2-3）>c（OH-）>c（HCO-3）

3.不同溶液中同一离子浓度大小的比较，要看溶液中其它离子对其产生的影响.

如在相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4Cl ②NH4HSO4 ③CH3COONH4 ④NH3・H2O

c（NH+4）由大到小的顺序为②>①>③>④

4.混合溶液中离子浓度大小的比较，首先要分析混合过程中是否发生化学反应，若发生反应，则要进行过量判断（注意混合后溶液体积的变化）；然后再结合电离、水解等因素进行分析.如0.2 mol/L的HCl和0.4 mol/L NH3・H2O等体积混合后离子浓度大小顺序为：

c（NH+4）>c（Cl-）>c（OH-）>c（H+）

等体积的两溶液充分反应后，相当于0.1 mol/L NH3・H2O和0.1 mol/L的NH4Cl的混合溶液，NH3・H2O的电离与NH+4的水解相互抑制，NH3・H2O电离强于NH+4的水解，所以溶液呈碱性，c（OH-）>c（H+），且c（NH+4）>c（Cl-）

二、三个重要的守恒关系

1.电荷守恒

电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液总呈电中性，即阳离子所带的正电荷总数一定等于阴离子所带的负电荷总数.

如，Na2CO3溶液：

Na2CO3=2Na++CO2-3 H2O H+ + OH-

CO2-3+H2OHCO-3+OH-

HCO-3+H2OH2CO3+OH-

故 c（c（Na+）+ c（H+）= c（HCO-3） +2c（CO2-3）+ c（OH-）