高温脱氯剂在连续重整装置预加氢单元的应用

摘 要：随着氯毒害的不断深入，有些企业开始开发一些连续重整催化的技术对原料实施脱氯的操作。本文从从连续重整装置的简述入手，叙述了连续重整装置的特点和处理后的高氯石脑油对该装置的影响，进一步描述了脱氯剂和高温脱氯剂的应用情况。

关键词：高温脱氯剂；连续重整；预加氢；

中图分类号：TE-9 文献标识码：A 文章编号：1674-3520（2014）-04-00261-01

一、简述连续重整装置

连续重整装置由北京石油设计院设计，装置由89.5万吨/年预处理，80万吨/年重整反应部分及680千克/小时催化剂连续再生部分，装置原料由直馏石脑油，焦化精制石脑油，加氢改质石脑油和催化裂化汽油中的C7、C8组分构成。主要产品是高辛烷汽油组分、液化气、C6组分、含氢气气体和燃料气。在生产过程中可能会使用的物质有氨气、氮气、四氯乙烯等等。连续重整装置包含重整、催化剂连续再生、石脑油加氢三个部分。

二、连续重整装置工艺和设备的主要特点

1. 预处理部分采用先加氢后分馏的流程。2.重整反应部分采用UOP第三代超低压（0.35MPa）重整工艺。3.分馏部分采用脱戊烷和脱C6塔流程。4.可灵活地选择生产方案为生产三苯提供原料。5.催化剂再生部分是连续重整的核心，采用UOP第三代Cyclemax再生工艺。

三、对高氯石脑油进行处理对装置的影响

（一）氯化氢腐蚀的影响。经过预加氢处理的石脑油中的氯化氢会在温度降低到露点的时候和水发生接受产生盐酸，盐酸对于金属设备有很强的腐蚀性能，因此也会使下游的管道和设备遭受强大的腐蚀：在2002年的时候，预加氢的反应进出换料热器的低温地带曾多次出现内漏的情况，经过检查修复确认是由于氯腐蚀才引起的内漏。以后的几年陆续发现因为氯腐蚀而导致某些部位内漏的情况，造成必须停车进行检修更换的后果。

（二）铵盐堵塞的影响。直流石脑油经过脱氯会产生HCL，脱氮则产生NH3，这两种物质在低温的地带结晶会产生NH4CL晶体，铵盐会经氢气的携带而对空冷管束、循环压缩机入口阀和换热器管束造成堵塞的情况，致使系统的压降上升，循环压缩机的流量下降，导致反应部门的氢分压也下降，会出现加氢反应不完整和重整的原料杂质一度超标的后果。在出现严重的状况时，为了确保适宜的加氢反应氢烃比，循环的压缩机每天都得加以切换，清理压缩机吸入阀片中带有的铵盐。

四、脱氯剂的概述和参数

（一）脱氯机理。运用化学的吸附法把氯化氢进行脱除，氯化氢和脱氯剂里面的活性金属会发生反应对CI进行固定，这个反应的过程为：MO+nHCI=MCIn+0.5nH2O，在这个公式中，MO表示的是活性的金属氧化物，n=1、2、3.。（二）工艺参数。脱氯罐被放在预加氢出料换热器的前面、预加氢反应器的后面，它的工艺参数和反应方面的工艺参数基本上一样：压力：2.25MPa（设计值是常压，50.MPa）；入口的温度为281OC（设计值是200-400OC）石脑油的液空速为2-4h-1；氢/烃比为：200m3/m3。

五、高温脱氯剂的应用情况

（一）脱氯剂运行数据的分析。高温脱氯剂脱氯运行过程的检测数据如表1所示

由表1脱氯剂的运行数据可以看出来，在脱氯罐的出口中所含有的氯化氢小于5*10-7，在高分罐里面检测不到HCI，脱氯的效果很好，满足了所需要的目标数。

（二）分析脱氯剂的应用效果。在没有运用脱氯设备的时候，因为氯化氢的气体会聚集到循环氢的系统内部导致工艺管道受到酸性的腐蚀，腐蚀过后会产生铁的化合物聚集在加氢的反应器里面，致使整体的反应系统的压降上升，进一步引起循环氢流量不断的降低，氢烃比也降低达不到工艺的需求量，只有运用停车的办法进行处理。出现严重情况的时候只隔90d就得让系统进行停车处理，导致装置的长周期运转出现很大的不良影响。运用脱氯设施之后，系统的压降一直控制在比较低的层次，明显看出铁的化合物累积得以有效的遏制，运用脱氯剂的脱氯成果非常的明显。自从高温脱氯剂投入应用以来，在对压缩机实施检修的时候我们对于压缩机的排气阀门和吸气阀门也进行了检查，检查的时候我们明显感觉到铵盐堵塞的现象已经基本上没有了，改善了循环压缩机在吸入阀中因为铵盐堵塞而出现的需要多次重复的维修压缩机的情况。系统的内部基本上不存在铵盐聚集的情况，也没有出现管线受到腐蚀而无法正常工作的问题。

（三）脱氯剂的强度分析。因为设备检修的过程中要对脱氯剂加以更换，把卸出来的脱氯剂做一个细致的观察，发现其粒度完好、基本上不存在压碎的情况，并且在系统工作的时候脱氯剂床层的压降也没有增加，说明高温脱氯剂的机械强度很好，可以满足装置的利用要求。

（四）脱氯剂今后转变的方向。1、运用活性氧化铝作为基础，改善脱氯剂的组分。可以运用氧化铝的孔道高端性和大比的表面积等特性，对极性分子HCI进行吸附加以改良，加入Y型的沸石，也可以加入一些脱氯精度较高的氯吸附剂，比如：CaO、MgO等。2、浸入活性组份事物活性炭脱氯剂把很多的氧化物组份例如：Fe、Cu、V等负载到活性的碳上面。这种脱氯剂在使用完以后可以经过热分解达到再生，加大了脱氯剂的利用效率。此种脱氯剂的不知之处就是使用的环境会因为活性炭的性能而遭到一定程度的限制。3、具有脱氯、脱硫双重功效的脱氯剂，例如：CaO-ZnO型的净化剂。也可以通过改掉脱氯剂的外观形态，减少吸附的阻力因素。一般使用的改变外观类型有：环形、马鞍形、轮辐形、蜂窝形等。

六、结束语：

高温脱氯剂的运用可以很好地消除由铵盐引起的压缩机吸入阀和换热器管束等系统遭受堵塞的情况，也可以减小氯对管道造成腐蚀的情况，该装置同时具备良好的强度，可以满足系统的需要，在一定程度上增加了工作的效率。脱氯剂的使用寿命和性能变大，床层的压降变小，满足了连续重整脱氯的需要，保障了连续重整装置可以平稳的运行。