高考“有机化学”试题例析

一、考查同分异构体数目的判断

例1 （全国理综课标卷）分子式为C5H12O且可与金属钠反应放出氢气的有机化合物有（不考虑立体异构）（ ）

解析：由题意可知，题给有机物属饱和一元脂肪醇，C5H12O对应的烷烃为C5H12，而C5H12有三种同分异构体：①CH3CH2CH2CH2CH3、②（CH3）2CHCH2CH3、③（CH3）4C；①、②和③分子中分别有3种、4种和1种等效氢原子，则其对应的饱和一元脂肪醇（可看作是烷烃分子中的一个氢原子被—OH取代的产物）分别有3种、4种和1种.故答案为（D）.

点评：此题考查了饱和一元脂肪醇同分异构体数目的判断.首先根据题给有机物的通式和性质，明确题目要求；然后抓住饱和一元脂肪醇可看作是烷烃分子中的一个氢原子被羟基取代的产物的本质（也可将C5H12O变形为C5H11—OH，而判断C5H11—的异构体有8种），可快速求解.

例2 （海南化学卷）分子式为C10H14的单取代芳烃，其可能的结构有（ ）

（A）2种 （B） 3种

（C）4种 （D）5种

解析：因单取代芳烃C10H14即为C6H5—C4H9，而丁基—C4H9有4种CH3CH2CH2CH2—、CH3CH2CH（CH3）—、（CH3）2CHCH2—、（CH3）3C—，则其可能的结构有4种.故答案为（C）.

点评：此题考查了单取代芳烃的同分异构体数目的判断.首先将题给分子式变形为单取代芳烃的形式，然后根据取代基异构体的数目，可快速求解.

二、考查日常生活常用物质的化学成分

例3 （海南化学卷）下列说法正确的是（ ）

（A）食用白糖的主要成分是蔗糖

（B）小苏打的主要成分是碳酸钠

（C）煤气的主要成分是丁烷

（D）植物油的主要成分是高级脂肪酸

解析：食用白糖的主要成分是蔗糖，小苏打的主要成分是碳酸氢钠，煤气的主要成分是

CO和H2，植物油的主要成分是高级脂肪酸甘油酯.故答案为（A）.

点评：此题考查了日常生活常用物质的化学成分.熟记这些常识性知识是解题的关键.

三、考查化石燃料的有关知识

例4 （上海化学卷）下列关于化石燃料的加工说法正确的是（ ）

（A）石油裂化主要得到乙烯

（B）石油分馏是化学变化，可得到汽油、煤油

（C）煤干馏主要得到焦炭、煤焦油、粗氨水和焦炉气

（D）煤制煤气是物理变化，是高效、清洁地利用煤的重要途径

解析：石油裂化的目的是获得更多的液态轻质汽油，石油分馏属于物理变化，煤制煤气是化学变化，则（A）、（B）、（D）均不正确；而（C）正确.故答案为（C）.

点评：此题考查了化石燃料（石油和煤）综合利用的有关知识.掌握其有关知识是解题的关键.

四、考查多官能团有机物的性质

例5 （江苏化学卷）普伐他汀是一种调节血脂的药物，其

结构如图1所示（未表示出其空间构型）.下列有关普伐他汀

的性质描述正确的是

（ ）

（A）能与FeCl3溶液发生显色反应

（B）能使酸性KMnO4溶液褪色

（C）能发生加成、取代、消去反应

（D）1 mol该物质最多可与1 mol NaOH反应

解析：因该有机物分子中没有酚的结构单元，其不能与FeCl3溶液发生显色反应，则（A）不正确；因该有机物分子中含有碳碳双键、醇羟基（且醇羟基所连碳原子的邻位碳原子上有氢原子）、羧基和酯基，其能使酸性KMnO4溶液褪色、能发生加成、取代、消去反应，则（B）、（C）正确；因该有机物分子中有1个羧基和1个酯基，1 mol该物质可与2 mol NaOH反应，则（D）不正确.故答案为（B）、（C）.

点评：此题以普伐他汀为素材，考查了多官能团有机物的性质.抓住该有机物所含官能团与其结构特点，掌握官能团的性质是解题的关键.

例6 （全国理综大纲卷）橙花醇具有玫瑰及苹果香气，可作为香料，其结构简式：

下列关于橙花醇的叙述，错误的是（ ）

（A）既能发生取代反应，也能发生加成反应

（B）在浓硫酸催化下加热脱水，可以生成不止一种四烯烃

（C） 1 mol橙花醇在氧气中充分燃烧，需消耗470.4 L氧气（标准状况）

（D） 1 mol橙花醇在室温下与溴的四氯化碳溶液反应，最多消耗240 g溴

解析：因橙花醇分子中含有碳碳双键和醇羟基，其能发生取代反应和加成反应，则（A）正确；因橙花醇分子中羟基的邻位碳原子上有氢原子，其在浓硫酸催化下加热脱水发生消去反应，能生成2种四烯烃，则（B）正确；因橙花醇的分子式为C15H26O，1 mol橙花醇在氧气中充分燃烧，需消耗21 mol氧气（其在标准状况的体积为470.4 L），则（C）正确；1 mol橙花醇在室温下与溴的四氯化碳溶液反应，最多消耗3 mol溴（其质量为480 g），则（D）错误.故答案为（D）.

点评：此题以橙花醇为素材，考查了多官能团有机物的性质.抓住该有机物所含官能团与其结构特点，掌握官能团的性质（尤其是消去反应的本质）是解题的关键.

五、考查有机物分子式的推断

例7 （全国理综课标卷）分析表1中各项的排布规律，按此规律排布第26项应为（ ）

解析：由题给表格信息可知，可把其分为4循环，从第2循环开始，每一项与前一循环的对应项均增加1个“CH2”原子团；因26=4×6+2，则第24项为C2H4O2+5（CH2）=C7H14O2，第25项为C2H4+6（CH2）=C8H16，第26项为C2H6+6（CH2）=C8H18.故答案为（C）.

点评：此题以表格信息为素材，考查了有机物分子式的推断，考查了对表格信息的分析处理能力.通过对题给表格信息的认真分析、挖掘出隐含的排布规律是解题的关键.

六、考查核磁共振氢谱的应用

例8 （海南化学卷）下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰.且其峰面积之比为3∶[KG-*2/3]1的有（ ）

（A）乙酸异丙酯 （B）乙酸叔丁酯

（C）对二甲苯 （D）均三甲苯

解析 乙酸异丙酯[CH3COOCH（CH3）2]分子中有三种氢原子，其个数比6∶[KG-*2/3]3∶[KG-*2/3]1；乙酸叔丁酯[CH3COOC（CH3）3]分子中有两种氢原子，其个数比为9∶[KG-*2/3]3=3∶[KG-*2/3]1；对二甲苯

点评：此题考查了核磁共振氢谱的应用.能够书写有关物质的结构简式，掌握核磁共振氢谱的意义和等效氢原子的判断方法（同一碳原子上的氢原子是等效氢原子；同一碳原子上所连甲基上的氢原子是等效氢原子；处于对称位置上的氢原子是等效氢原子）是解题的关键.

七、考查有机物的除杂

例9 （上海化学卷）下列有机化合物中均含有酸性杂质，除去这些杂质的方法中正确的是（ ）

（A）苯中含苯酚杂质：加入溴水，过滤

（B）乙醇中含乙酸杂质：加入碳酸钠溶液洗涤，分液

（C）乙醛中含乙酸杂质：加入氢氧化钠溶液洗涤，分液

（D）乙酸丁酯中含乙酸杂质：加入碳酸钠溶液洗涤，分液

解析：苯能够萃取溴水中的溴，且苯酚与溴水反应生成的三溴苯酚仍溶于苯中，无法通过过滤除去杂质，则（A）错误；乙醇与水互溶，（B）操作溶液不分层，无法通过分液达到分离、提纯目的，则（B）错误；乙醛与水互溶，（C）操作溶液不分层，无法通过分液达到分离、提纯目的，则（C）错误；乙酸乙酯不溶于Na2CO3溶液，而乙酸与Na2CO3反应生成乙酸钠而进入水相从而与乙酸乙酯分离，（D）正确.故答案为（D）.

点评：此题考查了有机物的除杂方法，考查了有关有机物的性质与基本实验操作能力.

掌握有关物质的性质、物质的除杂方法与原则（①“不增”：不能增加新的杂质；②“不减”：不能使被提纯的物质减少；③“易分”：操作简单，容易分离；④“最好”：最好使杂质转化为被提纯的物质）是解题的关键.

八、考查有机物的结构与性质

例9 （北京理综卷）下列说法正确的是（ ）

（A）天然植物油常温下一般呈液态，难溶于水，有恒定的熔点、沸点

（B）麦芽糖与蔗糖的水解产物均含葡萄糖，故二者均为还原型二糖

（C）若两种二肽互为同分异构体，则二者的水解产物不一致

（D）乙醛、氯乙烯和乙二醇均可作为合成聚合物的单体

解析：天然植物油是高级脂肪酸的甘油酯，属混合物，没有恒定的熔点、沸点，则（A）不正确；尽管蔗糖的水解产物中含有葡萄糖，但蔗糖分子中没有醛基，蔗糖没有还原性，蔗糖为非还原型二糖，则（B）不正确；两种互为同分异构体的二肽，其水解产物相同，则（C）不正确；乙醛可合成聚乙醛，氯乙烯可合成聚氯乙烯，乙二醇与乙二酸可以缩聚成聚合物，则（D）正确.故答案为（D）.

点评：此题考查了有关有机物的结构特点与性质.掌握其结构特点与性质是解题的关键.应当注意的是油脂属于混合物、蔗糖属于非还原型二糖、互为同分异构体的二肽的水解产物相同、乙醛也可作为合成聚合物的单体.

例10 （山东理综卷）下列与有机物的结构、性质有关的叙述正确的是（ ）

（A）苯、油脂均不能使酸性KMnO4溶液褪色

（B）甲烷和Cl2的反应与乙烯和Br2的反应属于同一类型的反应

（C）葡萄糖、果糖的分子式均为C6H12O6，二者互为同分异构体

（D）乙醇、乙酸均能与Na反应放出H2，二者分子中官能团相同

解析：分子中含有碳碳双键的油脂能使酸性KMnO4溶液褪色，则（A）不正确；甲烷和Cl2的反应属于取代反应，乙烯和Br2的反应属于加成反应，则（B）不正确；葡萄糖与果糖的分子式相同（C6H12O6），而结构式不同[葡萄糖与果糖的结构式分别为CH2OH（CHOH）4

CHO和CH2OH（CHOH）3COCH2OH]，二者互为同分异构体，则（C）正确；尽管乙醇、乙酸均能与Na反应放出H2，但乙醇分子中的官能团为羟基，乙酸分子中的官能团为羧基，则（D）不正确.故答案为（C）.

点评：此题考查了有关有机物的结构特点与性质及有关反应类型的判断.掌握其结构特点与性质及有关反应类型的概念是解题的关键.

九、考查有机物的命名、性质、同系物的概念及分子式正误的判断

例11 （浙江理综卷）下列说法正确的是（ ）

（A）按系统命名法，化合物

CH3CH2CHCH2CH2CH（CH3）2[ZJ5，S]CH（CH3）2

的名称为2，6–二甲基–5–乙基庚烷

（B）丙氨酸和苯丙氨酸脱水，最多可生成3种二肽

（C）化合物[XC

.tif>，JZ]是苯的同系物

（D）三硝酸甘油酯的分子式为C3H5N3O9

解析： 对于（A），该化合物的名称应为2，6–二甲基–3–乙基庚烷；对于（B），最多可生成4种二肽（其中，丙氨酸分子之间脱水生成1种二肽、苯丙氨酸分子之间脱水生成1种二肽、丙氨酸与苯丙氨酸两分子之间脱水生成2种二肽）；对于（C），该化合物分子中含有多个苯环，不是苯的同系物；对于（D），三硝酸甘油酯的结构简式为

CH2—CH—CH2[ZJ1，X；4，X；7，X]ONO2ONO2ONO2

，其分子式为C3H5N3O9，故答案为（D）.

点评：此题考查了烷烃的命名、氨基酸的性质、苯的同系物的概念及三硝酸甘油酯分子式正误的判断.掌握烷烃的系统命名法、氨基酸分子间脱水生成二肽的性质、苯的同系物的概念及三硝酸甘油酯的结构是解题的关键.

十、有机框图推断题

例12 （浙江理综卷）化合物X是一种环境激素，存在如下转化关系（如图2所示）.

化合物A能与FeCl3溶液发生显色反应，分子中含有两个化学环境完全相同的甲基，其苯环上的一硝基取代物只有两种.1H–NMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同.F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物.根据以上信息回答下列问题.

（1）下列叙述正确的是.

（A）化合物A分子中含有联苯结构单元

（B）化合物A可以和NaHCO3溶液反应，放出CO2气体

（C）X与NaOH溶液反应，理论上1 mol X最多消耗6 mol NaOH

（D）化合物D能与Br2发生加成反应

（2）化合物C的结构简式是，AC的反应类型是.

（3）写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式（不考虑立体异构）.

a.属于酯类 b.能发生银镜反应

（4）写出BG反应的化学方程式.

（5）写出EF反应的化学方程式.

解析： （1）因化合物A能与氯化铁发生显色反应，故应含有酚羟基，分子含有2个完全相同的甲基，其苯环上的一硝基化合物只有2种，则A的结构简式为

，从而可知，（A）、（B）不正确；由题意可知B的结构

简式为 CH3—C—C—OH[ZJ4，S；4，X；LX，6，S]CH3OHO ，1 mol X最多可与6 molNaOH反应，则（C）正确；而B在浓硫

酸的作用下发生消去反应生成D，D能与Br2发生加成反应，则（D）正确.

（2）因A与足量的浓溴水反应生成化合物C，则C的结构简式为

（3）因D的分子式为C4H6O2，属于酯类、且能发生银镜反应，则D为甲酸酯，其可能的结构简式为HCOOCH=CHCH3、HCOOCH2CH=CH2、

（4）因环状化合物G的分子式为C8H12O4，其分子中所有氢原子化学环境相同，则G

的结构简式为 [XC

（5）由题意可知E的结构简式为

，从而可写出EF反应的化学方程式.

答案：（1）（C）（D）（2）

（4）

浓硫酸

一定条件

点评：以有机框图推断为素材，综合考查有机物结构简式的推断、有机物的性质与反应类型的判断、同分异构体结构简式与化学方程式的书写等有机化学的知识.根据题给信息，抓住突破口，掌握有关有机物的性质（尤其是官能团的性质）、同分异构体的写法及化学方程式的写法（注意不能漏写副产物）是解题的关键.

十一、有机合成题

例13 （江苏化学卷）化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路线如图3.[FL）]

（1）化合物A的含氧官能团为和 （填官能团的名称）.

（2）反应①⑤中属于取代反应的是 （填序号）.

（3）写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式.

Ⅰ.分子含有两个苯环；Ⅱ.分子有7个不同化学环境的氢；Ⅲ.不能与FeCl3溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应.

（4）实现DE的转化中，加入化合物X能发生银镜反应，X的结构简式.

（5）已知：

是合成抗癌药物美发伦的中间体，请写出以

和[XC

.tif>，JZ]为原料制备该化合物的合成路线流程图（无机试剂任用）.合成路线流程：

解析： （1）由A的结构简式可知，化合物A的含氧官能团为羟基和醛基.

（2）由题给信息可知，反应①、③、⑤属于取代反应，反应②、④属于加成反应.

（3）因B的分子式为C14H12O2，则符合条件的B的同分异构体的结构简式为

（4）因X能发生银镜反应，再由D和E的结构简式可知，X的结构简式为

（5）用正向思维法进行分析，可得其合成路线流程为：

故答案为：（1）羟基、醛基；（2）①③⑤；（3） 或

点评：此题以有机合成为素材，综合考查了官能团与有机反应类型的判断、有机物结构简式的推断、同分异构体结构简式的书写、有机物的性质、有机合成路线流程图设计与表达等有机化学的知识.抓住题给信息，采用正向思维与逆向思维的方法分析推断，掌握常见官能团的特点与性质、有机反应类型的概念、同分异构体的书写方法、有机合成路线流程图设计的方法是解题的关键.

河南省鲁山县第三高级中学 （467300）