微量硒的测定方法介绍

摘要：本文介绍了硒的来源、性质说明了硒对环境的影响，介绍了几种测定硒的方法，为环保工作者对硒的监测提供了依据。

关键词：硒，测定方法

中图分类号：P618.76文献标识码： A 文章编号：

1.1硒的来源和对环境的影响

1.1.1硒的来源

硒分为无机硒、有机硒。目前人们摄取的硒主要来自于食物中天然有机硒，而食物中的硒的含量，受各地土壤含硒量的影响很大。因此，缺硒地区和富硒地区植物含硒量可能有很大差异。

1.1.2硒对环境的影响

土壤是地理环境的主要组成部分, 土壤圈处于大气圈、水圈、生物圈和岩石圈的交界处, 是联系无机界和有机界的桥梁。土壤在地理环境中的特殊地位决定着土壤环境中化学元素含量对人和动物健康的重要影响。大量的研究表明, 土壤环境中硒的含量与人和动物的健康有密切关系。因此土壤环境中硒含量异常会引起人和动物的地方性疾病。早在60年代初就发现人们食用了高硒土壤上生长的蔬菜出现硒中毒的症状: 脱发, 掉指甲, 皮肤损坏等[1]。因此,硒污染也能对人类的健康构成重大危害, 治理硒污染是环境工作者义不容辞的责任。

1.2目前硒的主要测定方法

目前使用的硒的分析方法有很多，包括吸光光度法、荧光光度法、催化动力学光度法、色谱法等[2]。

1.2.1紫外分光光度法

紫外分光光度方法是利用硒与无机或有机显色剂所形成络合物对紫外光的吸收进行分析测定。王安琪，王新凤等[3]利用邻苯二胺在酸性介质中与亚硒酸盐反应生成一种橘黄色络合物，在pH1.5～2.0时能定量的被甲苯所萃取，并且络合物在紫外光区有特征吸收峰的特点，于335nm处，用石英比色皿对样品进行紫外分光光度测定。用本方法测定微量硒的含量,大部分离子对硒元素无干扰, 仅少部分离子(Fe3+、Sn4+、I-及Bi3+等) 干扰测定,因此,在实验时加入适量的EDTA溶液可消除干扰离子的影响。

1.2.2荧光光度法

郭华，侯冬岩等[4]采用明胶为稳定剂，EDTA为掩蔽剂，硒与4-甲基-邻苯二胺生成络合物，在pH=1.5的酸性环境中测定其荧光强度,其激发波长和发射波长分别为442nm和493nm 硒浓度在0.125～0.75µg/mL范围内具有良好的线性关系，检出限为0.46µg/mL。张桂香[5]根据在强酸性介质(pH =1.5～2.0)中,硒(Ⅳ)与2,3-氨基萘(2,3-diaminonaph-thalene, 简称DAN)反应生成具有强荧光特性的4, 5-苯并苤硒脑(4,5-benzopiaselenol)络合物,用环己烷萃取后,于激发光波长376nm,发射光波长519.1nm处测定荧光强度,经检测器检测,在一定条件下,荧光强度与该络合物的浓度成正比来测定加硒食盐中微量硒。由于盐效应对还原时间和荧光物稳定性有影响,样品分析时,严格控制在沸水浴上的加热还原时间,从而防止实验结果偏低。

1.2.3催化动力学光度法

在HCl-KCl缓冲溶液中,硒能强烈催化双氧水氧化天竺牡丹紫褪色反应,根据此原理郭青芳，张宁[7]建立催化动力学分光光度法测定硒的一种新方法。该方法具有操作简单、稳定性及选择性好、灵敏度高等特点,线性范围为0.002～0.02μg/mL,检出限为8.69×10-10g/mL。可直接用于水样中痕量硒(Ⅳ)测定,结果令人满意。刘长久[8]研究了在硫酸介质中, 痕量Se(Ⅳ)催化氯酸钾氧化中性红褪色反应及其动力学条件,建立了催化动力学光度法测定痕量Se(Ⅳ)的新方法。方法的线性范围为0-0.3µg/25mL, 检出限为7.8×10-10g/mL。本法用于发样和自来水样中Se(Ⅳ)的测定,均获得满意的结果。

1.2.4气相色谱法

靳利娥[9]利用KBH4作为还原剂，将硒转化成易挥发的硒化氢，通过色谱柱GDX-104高分子微球充当固定相进行分离，可消除其他共存离子对测定的干扰，提高了测定结果的准确度。氢化物—气相色谱法测定硒的方法同时还具有简单、灵敏的特点。其方法检测限可达8.6×10-11g，测定结果的平均回收率为103.4％。John J.Harwood等[10]利用离子色谱-ICP-AES测定了有机和无机硒，并且比较三个色谱系统的分离结果。以Dionex AS4A柱，1.0mMNaCO3为流动相，流2.0mL/min，Se（Ⅵ）和硒代胱氨酸（SeCys）不能很好的分离；将柱改为Dionex AS10，流动相浓度10mM，流速为1.0mL/min，在15分钟内能很好的分离硒代蛋氨酸（SeMet）、Se（Ⅳ）、硒代胱氨酸（SeCys）和Se（Ⅵ），检测限（以硒计）分别为0.37μg/L、0.48μg/L、1.2μg/L和0.68μg/L；采用Dionex AS11色谱柱和10mM的NaOH流动相，流逝1.0mL/min，也得到了很好的分离效果，ICP-AES测定，四种物质的检测限分别为0.32μg/L、0.45μg/L、0.62μg/L和0.54μg/L。

1.2.5液相色谱法

吴少雄，杨式华等[11]根据样品中硒与邻苯二胺络合物的显色的适宜酸度为pH1.5～2.0和最大吸收波长为324nm。以邻苯二胺显色剂作柱前衍生，Waters Sep-park-C18固相萃取微柱富集硒的邻苯二胺络合物，然后用乙腈和甲醇为流动相洗脱(体积比90：10)，Waters pBondapak C18色谱柱为固定相分离，用二极管矩阵检测器检测来测定样品中硒。该方法相对标准偏差为2.40％，标准回收率为98.67％。何健徐克威等[12]基于2，3-二氨基萘在0.1M盐酸介质中对四价硒的选择性螯合，以环己烷萃取螯合物，甲醇为流动相，Spherisorb 5ODS色谱柱富集分离，保留时间为4.17min，荧光检测器检测硒-DAN的荧光强度；用该法测定了陕南青茶中硒，检测限为1.5ng。

3.结束语

环境中硒元素对人体的健康有着不可忽视的影响。本文仅就目前常用的方法进行了说明介绍，测定硒的方法还很多，能找到更多更合适的方法准确测定出硒的含量，才是对环保工作最大的支持，对人类健康也具有不可估量的作用。

参考文献：

[1]陈小利,吕俊芳.微量元素硒与人体健康[J].延安大学学报(自然科学版)2001,20(2):65.

[2]马蔚,张蕊.微量元素硒的分析方法研究进展[J].中华劳动卫生职业病杂志20042004,22(4):294.

[3]王安琪,王新凤等.紫外分光光度法测定市售食用菌中硒含量[J].淮阴师范学院学报(自然科学版）,2006,5(2):143—145.

[4]郭华,侯冬岩等.4-甲基-邻苯二胺荧光光度法测定痕量硒[J].光谱实验室,2006,23(1):88.

[5]张桂香.分子荧光光度法测定加硒盐中微量硒[J].盐业与化工,2004,36(3):16.

[6]李英.原子荧光光光度法测定蔬菜中微量硒[J].世界元素医学,2005,12(3):50-52.

[7]郭青芳,张宁.催化动力学光度法测定痕量硒[J].山东水利职业学院院刊,2007,1:18-20.

[8]刘长久.催化动力学光度法测定痕量(Ⅳ)的研究[J].广西轻工业,1996,2:42.

[9]靳利娥.气相色谱法测定枸杞中的硒[J].山西大学学报(自然科学版)，2002, 25(3):238-240.

[10]吴少雄,杨式华等.固相萃取富集．高效液相色谱法测定大花红景天中微量元素硒[J].分析与检

测，2005,31,（7）:107-109.