化妆品中的油脂

概述

油脂能在皮肤表面形成疏水性薄膜，在赋予皮肤柔软、和光泽性的同时，还能在一定程度上防止外部有害物质的侵入和抵御来自自然界多种因素的侵袭。依据相似相溶原理，油脂还能溶解皮肤表面的油溶性污垢，从而作为主要的成分被用于皮肤表面的清洁产品中。油脂可以抑制水分的蒸发，防止皮肤干裂，使干燥的皮肤和硬化的角质层再水和，使角质层恢复柔软和弹性。使皮肤光滑、柔润、富有弹性，令皮肤保持在良好的健康状态下。

油脂还是化妆品铺展性的改良剂，在很大程度上决定了护肤品的肤感，例如铺展性、性、滋润度、保湿性、透气性等。同时，它对膏体的外观、粘度、乳化颗粒大小、产品稳定性、功效和刺激性都有很大的影响。

油脂的主要化学成分都是脂肪酸的三甘油酯化合物，因此称为甘油酯。各种不同的脂肪酸与甘油的结合，就成为各种不同性质的油脂。天然油脂中存在的脂肪酸，除了极个别以外，几乎全都是含有偶数碳原子的直链单羧基脂肪酸。油脂是不溶于水的疏水性物质，其状态会随温度的变化而发生可逆的变化。一般来说，常温下为液态的称为油，常温下为固态的称为脂。

在日本《化妆品原料基准》中收载了油脂原料64种，美国CTFA标准中收载了63种。近年来，随着精细化工有机合成技术的提高，使合成油脂的种类得到了很大的发展。在CTFA手册中收载了603种脂肪酸酯、醇和醚类，其中包括脂肪酸和脂肪醇酯化物396种，甘油酯79种，烷氧基化单、双甘油酯128种。相比之下，合成油脂的性质稳定、使用安全、无色、无味、配伍性好，开始逐步代替部分天然和精制矿物油。然而，随着精炼和提取技术的提高，使许多天然油脂的性价比得到了提高。同时，受到人们越来越倾向于“回归自然，崇尚绿色”的影响，天然油脂的应用又逐步成为热点。一、油脂的物理化学性质对化妆品的影响

油脂的一些特征及品质，可以用以下物理化学参数来表征。同时，油脂的物理化学性质对化妆品的外观、稳定性以及使用效果的影响也是至关重要的。

1．粘度

粘度是指因分子间作用力而阻止流体流动的阻力度量。对于油脂来说，粘度的大小取决于分子量、不饱和度、温度以及支链的长短、数量等因素。油脂之所以具有较高的粘度，主要是由于油脂中长链分子间的吸引力较大。一般来说，油脂的粘度随不饱和度的增加略有减少，随氢化程度的增加会略有增加。在饱和度相同的条件下，相对分子量低的油脂粘度稍低。脂肪油类的粘度随温度的变化较矿物油小。一般油脂的粘度不会有较大差异，但蓖麻油除外。蓖麻油由于含有较多蓖麻醇酸，所以分子间较易形成氢键，从而粘度极大。

粘度是影响化妆品铺展性的直接因素。所谓化妆品的铺展性，是指一定量的化妆品在皮肤上所能展开的面积。化妆品的铺展过程，实质是以固/液界面代替固/气界面，同时液体表面也同时扩展。设铺展面积为单位面积时，固/气界面自由能为ESA，固/液界面自由能为ESL，液/气界面自由能为ELA。当铺展单位面积时，固/液界面和液/气界面都增加单位面积，体系自由能增加ESL+ELA；固/气界面减小单位面积，体系自由能减少ESA，因此铺展过程表面自由能变化量为ΔE=（ESL+ELA）-ESA。如果（ESL+ELA）-ESA>0，则铺展过程自由能减少，铺展可自发进行。通常将（ESL+ELA）-ESA称为铺展系数SL/S，SL/S>0则铺展过程自发进行；SL/S

2．比重

油脂的比重与油脂的分子量和粘度成正比，与油脂的温度成反比。油脂的分子量越小或不饱和程度越高，则比重越大。油脂比重的大小直接影响化妆品产品的稳定性，一般选择油脂的比重与水的比重比较接近的油脂。

3．熔点

熔点不仅关系到产品的配方、工艺和质量控制，而且对产品的季节性变化等因素都是至关重要的。

脂肪酸的熔点与烷基碳链的长度成正比，与其不饱和程度成反比。在饱和脂肪酸分子链中引入双键或甲基支链，其熔点会下降。顺式脂肪酸熔点比反式脂肪酸熔点低，而双键的位置越靠近羧基熔点就越高，但顺式和反式结构有时会起决定作用。支链的位置也会影响熔点，一般来说，支链越接近烷基链的中心部分，其熔点也越低。

熔点不仅影响到化妆品的外观，还影响到产品的耐热、耐寒稳定性，以及使用时的铺展性和皮肤感觉。

4．酸价

油脂的酸价代表了油脂中游离脂肪酸的含量。油脂存放时间过长，就会水解产生部分游离脂肪酸，故酸价也标志着油脂的新鲜程度。酸价越高表示油脂腐败越厉害，越不新鲜，品质越差。一般新鲜油脂的酸价应小于1。

5．碘值

油脂的碘值表示油脂的不饱和程度，碘值越高表示不饱和程度越大。可以根据碘值的大小对油脂进行分类：碘值130的油脂称为干性油。碘值高的油脂含有较多的不饱和键，在空气中易被氧化，容易酸败。化妆品中使用的油脂几乎均是不干性油脂和部分半干性油脂，半干性油脂和干性油脂由于稳定性较差，需经精制除去不饱和组分后才能使用。

6．皂化值与不皂化物

皂化值是指皂化1克油脂所需要的氢氧化钾的毫克数。油脂中脂肪酸分子量大的，其皂化值小；油脂中脂肪酸分子量小的，其皂化值就大。依据皂化值可以计算出油脂的平均分子量，一般油脂的皂化值在180～200左右。不皂化物是指油脂皂化时，油脂成分中不能与苛性碱起皂化反应的物质。也就是指那些不溶于水、与碱反应很不活泼的物质，它们大多是高分子的醇类、蜡、碳水化合物、色素等。

7．折光率

折光率是由于光在两种不同介质中的光程差，造成光线从一种介质进入另一种介质，并且当它的传播方向与两种介质的界面不垂直时，在界面处的传播方向会发生改变而发生光的折射现象，折光率就是光的折射现象的度量。作为液体物质纯度的标准，它比沸点更为可靠。脂肪酸的折光率随分子量和不饱和度的增加而增大，因此，一些短链饱和脂肪酸酯，折光率就低，而亚麻油等不饱和酸含量多的油，折光率就高。

利用不同油脂的折光率不同，在化妆品配方中进行不同油脂的复配，就可改善乳化体的亮度、通透性等外观指标，而得到个性化效果。

乳化产品中，当油相的折光率和水相的折光率达到一致时，产品能形成透明的乳化体。这是因为油脂的折光率一般都大于1，而水的折光率为1。为了使油相、水相的折光率达到一致，我们可以通过增大水相的折光率来实现。例如一些低碳醇：丙二醇、甘油、1，3-丁二醇等的折光率基本都在1以上。所以，可以用丙二醇、甘油、1，3-丁二醇等来调整水相的折光率，使油相、水相的折光率达到一致，从而得到透明的乳化体。

8．颜色、气味

油脂中产生颜色的物质主要是类胡萝卜素、叶绿素和一些易氧化成分等。而气味主要是由萜烯烃类、δ-癸酸内酯和含硫化合物等产生的。

二、油脂的分类

根据油脂的来源和化学成分的不同，可将油脂分为：植物性油脂、动物性油脂、矿物油脂和合成油脂。

1．植物性油脂

植物性油脂主要来自植物的果实和种子，也有部分来自于植物的叶、茎、根、花等。在植物油脂中除了三甘油酯外，还含有少量的磷脂、甾醇和维生素等，这些物质的含量，会随植物油脂精制程度的提高而减少。另外，植物性油脂容易被氧化，对于产品的储存需要有严格的控制。

2．动物性油脂

一般来说，动物性油脂的碘值较植物性油脂低，但皂化值较高，而且甘油脂中饱和脂肪酸含量较高。动物性油脂都不同程度带有特殊气味，很少直接使用于化妆品中，主要用作制皂原料；而经过精炼的动物性油脂，却是化妆品的优质原料。

3．矿物油脂

矿物油脂一般是非极性的，沸点在300℃以上的高碳链烃类，其中以直链饱和烃居多。矿物油不易酸败，耐热稳定性高，来源丰富，是化妆品中物美价廉的油脂原料。但是矿物油脂的品种较少，吸收性差，属于惰性油脂。如果产品中杂质含量很低的话，还是属于比较安全的油脂。

4．合成油脂

合成油脂一般是从各种油脂或原料，经加工合成的改性油脂，不仅组成与原料油脂相似，而且保持了其优点，并通过改性赋予其新的特性。合成油脂品种很多，可以根椐需要进行选择。

随着精细化工合成、提纯技术的提高、化妆品功效性评价技术的完善、人们对皮肤新陈代谢过程的认识不断深入，以及其他学科与个人护理品行业的融会贯通，相信还会有更多、更好的油脂应用到化妆品中，也将会赋予个人护理品更多新、奇、特的功能和特点，带给人们更多的美与快乐。