生化+深度工艺处理制革废水的探讨

摘要：本文对采用生化+深度处理工艺对制革废水处理进行了简单探讨，并结合实际工程运行情况，结果表明该治理工艺处理废水可稳定达标排放，且处理效率高。

关键词：制革废水；生化处理；深度处理

Abstract: The biochemical plus depth treatment technology of tannery wastewater treatment are discussed, and combined with the actual situation of the project, the results show that the control process for treatment of wastewater discharge, and high treatment efficiency.

Keywords: tannery wastewater; biochemical treatment; advanced treatment

中图分类号：X703

前言

近几年随着我国社会经济的不断发展，皮革工业也得到了迅猛发展，已成为轻工业的支柱行业。制革废水是制革企业的主要污染物，生产废水主要为鞣制废水和染色废水；据统计，我国现有制革企业近万家，年排废水量约占全国工业废水总排放量的0.3%。特点是碱性大、色度高、好氧量高、悬浮物多，并含有较多的硫化物和铬等有毒物质。在这些排放废水中，铬离子约3400t,悬浮物为12万吨，COD约18万吨，BOD约7万吨左右。制革污水处理变得日益尖锐和重要。笔者从制革废水的特点及目前废水处理中常用的处理工艺中选择最佳工艺进行制革废水进行了简单探讨。

制革废水来源及特点

皮革加工是以动物皮为原料，经化学处理和机械加工而完成的，废水来源可分为三股，分别是一、鞣前准备工段。在该工段中污水主要来源于水洗、浸水、脱毛、浸灰、脱灰、软化、脱脂等。主要污染物有三类：一是有机废物，包括泥浆、蛋白质、油脂等；二是无机废物，包括盐、硫化物、石灰、等；鞣前准备工段的废水排放量约占制革总废水量的50%以上，污染负荷占总排放量的60%左右，是制革废水的主要来源；二、鞣制工段。在该工段中，废水主要来自水洗、浸酸、鞣制。主要污染物为无机盐、重金属铬等。其废水排放量约占制革总废水量的25%左右；三、鞣后湿整饰工段。在该工段中，废水主要来自水洗、挤水、染色、加脂、喷涂 机的除尘污水等，其主要污染物为染料、油脂、有机化合物等，废水排放量约占制革总废水量的25%左右。

2、制革废水处理方法介绍

制革废水中污染物组成复杂，综合废水的方法也很多，有生化工艺和物化等方法。国内制革工业通常采用物化处理和生化处理相结合的方法。传统的制革废水处理技术是将各工序废水收集混合，采用物理、化学、生物等手段集中处理，把废水中的油脂、蛋白质和各种化工材料作为废物处理掉，浪费资源，投资高，且生皮加工过程中脱毛浸灰工段产生的高浓度含硫废水和铬鞣工段产生的废铬液，对处理废水是非常不利的。故比较合理的是“原液单独处理、综合废水统一处理”，工艺路线，将脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水分别进行处理并回收有价值的资源，然后与其他废水混合统一处理。但对于小型制革厂采用这种方法，工艺流程长、费用高，仍可进行集中处理。

3、制革废水处理工艺选择

随着环保要求的提高，原有的工艺已达不到最新的排放要求，需采用深度处理工艺进一步处理，选取接触氧化生化处理+Feton深度处理工艺对废水进行处理，处理后的COD、 SS 、BOD 、氨氮、Cr 、总铬、硫化物的最大日均浓度均达到《污水综合排放标准》(GB8978—1996)中的一级标准值。

（1）生化处理

制革废水的CODcr一般为3000—4000mg/L， BOD为1000—2000mg/L，属于高浓度有机废水，m(BOD5)/m(CODcr)值为0.3—0.6，适宜于进行生物处理。目前国内应用较多的有氧化沟、SBR和生物接触氧化法，应用较少的是射流曝气法、间歇式生物膜反应器(SBBR)、流化床和升流式厌氧污泥床(UASB)。要选用哪种生物处理工艺，除了考虑水质特点，还要兼顾处理水量、处理要求和场地面积等因素。从接触氧化法的运行负荷高，处理效果好，且停留时间长、稀释能力强、抗冲击负荷能力强，故在此首选生化处理采用接触氧化法，该系统是本废水处理的核心构筑物，主要是通过生物氧化降解作用去除废水中的胶体物质和溶解性有机物，同时通过活性污泥对无机物质的吸附作用也能够去除部分无机物质，使废水得到比较彻底的处理。生化处理方法较多，但工程应用证明接触氧化法工艺处理高氨氮废水也是比较实用有效的技术。接触氧化法工艺主要有以下特性：工艺流程简单，运行管理方便；处理效果稳定，出水水质好；基建费用省，运行费用低；污泥产量少，污泥性质稳定；能够承受水质、水量的冲击负荷。运用在制革废水中也是一种常用有效的方法。

(2) 深度处理

近年来,高级氧化技术用于处理难降解有机废水的研究,已获得显著的进展。高级氧化技术又称深度氧化技术,汇集了现代光、电、声、磁、材料等各相近学科的最新研究成果,有望成为有机废物尤其是难降解有机废物处理的一把杀手锏。目前，高级氧化技术主要包括化学氧化、光催化氧化、湿式氧化、超临界水氧化等，其中传统的Fenton氧化法,与其他高级氧化工艺相比,因其操作简单、反应快速、可产生絮凝等优点而倍受青睐。Fenton法在处理难降解有机污染物时具有独特的优势,是一种很有应用前景的废水处理技术。

Fenton法利用·OH来达到氧化分解有机物的目的。在H2O2和Fe2+的催化作用下生成的·OH与大多数有机物发生作用，将大分子有机物降解为小分子有机物或矿化为CO2和H2O等无机物，同时Fe2+被氧化成Fe3+，具有混凝作用。

4、 污水处理运行效果分析

结合广东某制革公司污水处理站采用本工艺的实际运行情况调查分析，该污水处理站设计处理能力为2O00m3/d，于2008年11月建成后，投入试运行至今，该公司废水处理工程运行状况良好。根据该公司验收监测期间的现场调查，处理后的废水能够稳定达到新的排放标准。

结论

随着国家对环保问题的日益重视，制革行业将面临更加严峻的环保问题，排放标准将更加严格，如氨氮指标已列为某些地区的制革废水排放标准。因而对已成熟废水处理技术，如接触氧化技术、SBR等生化工艺及深度处理工艺以及新开发的废水处理技术，在制革废水处理上的应用研究将显得更加急迫。加紧对这些工艺及其组合工艺在制革废水处理方面的应用及研究，寻找该工艺及其组合工

艺处理制革废水的最佳条件，以及处理不同情况下的制革废水的最佳工艺，将是制革废水处理科研工作者的重要任务。

【参考文献】

吴浩汀. 制革工业废水处理技术及工程实例，第二版. 北京：化学工业出版社，2010.

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吴浩汀. 制革工业废水处理技术及工程实例[M]．北京：化学工业出版社．2002