看清铬钕真面目

■文/宝洁(中国)有限公司科学交流部医学博士 董美仙

“铬”和“钕”这两个生僻的微量元素，在今年引起了人们的极大关注。由于其生僻，不仅普通消费者对它们不了解，甚至大多数专业人士如皮肤学和化工界人士也知之不多，因此不久前的“铬钕事件”引发了消费者对整个化妆品行业安全性的质疑。

作为受铬钕冲击最大的SK-II品牌的科学交流工作人员，为了帮助消费者正确认识铬和钕,我们收集整理了大量研究文献，现综述如下,以使读者了解更多这方面的知识。

1.铬和钕在自然界广泛分布，与我们密不可分

铬(chromium)广泛存在于自然界，主要分布在土壤、岩石、大气、动植物中[1]，甚至我们每天喝的自来水、呼吸的空气、吃的食物中也都含有一定量的铬。我国在《生活饮用水标准》[2]中规定最高允许有0.05 mg/L的铬存在，在《食品中铬限量卫生标准》[3]的最高含量限定为2mg/kg.

三价铬还是人体必需的微量元素, 如果缺乏则会导致糖和脂肪代谢障碍, 出现肥胖或心血管系统疾病。因此，美国国家自然科学院（NAS）建议成人每天饮食中铬的含量不应少于30g，每日膳食中铬的安全限量为50～200g；在复合维生素配方中每片药物中铬的添加量一般为10～100 g；

美国国家自然科学院研究报告中关于部分食物中铬的含量见表1。

钕(neodymium)属于稀土元素，同样广泛存在于自然界之中，它主要集中在土壤内，在我国地壳中的含量约33×10-6，为土壤中第三大稀土元素[4]。另外，钕在水、大气和生物体中也广泛存在，植物产品因直接受土壤中钕含量的影响，因此也含有一定量的钕。在我国河水的稀土元素中钕的浓度排在第二位，因此在河水产品中不可避免地会含有一定的钕。朱方为等的研究[5]认为我国膳食中允许的稀土摄入量为4.2 mg/d。

我国在《食物中的污染物限量》[6]中对植物性食物中稀土元素的限量指标做了如下规定（见表2）。

2. 铬和钕在化妆品中存在的不可避免性

由于铬和钕这两种元素在自然界中普遍存在，因此化妆品的原料中不可避免含有极微量的这些元素，尤其是目前崇尚天然成分，许多化妆品中采用从天然植物和矿物中提取的活性成分，这些微量元素的存在更不可避免。专家分析认为，以下三方面是化妆品中存在微量铬和钕的可能原因：①化妆品生产设备以不锈钢为主，而不锈钢主要是铁和铬的合金；②由于铬和钕在自然界中广泛存在，可能通过空气或水等环节微量混入；③铬和钕在土壤、 水、空气的广泛存在，导致某些植物或矿物原料中难免有微量的铬和钕残留，而这些残留从技术上讲是不可能完全清除的，进而在产品中可以检测到，但检测出微量的铬合钕不会对皮肤和人体健康带来危害。

根据刘光全1999年对市场上60种护肤与化妆品的研究[7]（作者没有指出具体化妆品的品牌）,测出铬在膏及霜类产品中的残留量为0.04～0.75 g/g(即0.04～0.75 mg/kg),在香粉中为0.47～1.5 mg/kg,初步显示该微量元素在化妆品中普遍存在。

另外，目前并无文献表明铬和钕在皮肤护理保养方面有任何作用， 在化妆品中也未发现有添加这两个成分的配方。同时，钕是稀土工业中非常重要的金属元素，其生产环节造价高，导致原料价格非常高，如果在化妆品中添加钕势必大大地增加成本，且并不会带来任何皮肤的保养与美容作用。可见，化妆品中没必要添加这两个成分。

由于化妆品中存在铬和钕等微量元素在技术上难以避免，且铬是无机色素中的成分之一，因此，世界主要国家和地区的相关法规均有规定。

我国及欧盟、美国、新加坡等的法规规定，铬和钕等不得作为配方成分在化妆品中添加，但对于由于技术上不可避免的有微量残留，美国食品药品管理局（FDA）认为：在其管理的产品包括化妆品中允许存在一些不可避免的微量元素残留，包括重金属和其它金属元素（例如铬、钕等），这并不会构成对消费者健康或安全的威胁。对由于无机色素添加剂而导致的残留，FDA允许FD&C蓝色1号中存在50×10-6的铬。FD&C蓝色1号是一种食品色素添加剂，被广泛地应用于食品、药品和化妆品中[8]（见21CFR 74.101）。

欧盟化妆品导则[9]（76/768/EEC）的附件II中列举了在化妆品中不允许添加的物质,铬和钕在此之列。但在该导则第4.2款中规定“允许附件II中列举的微量元素残留物质存在，如果这些元素的存在是在产品生产过程中无法从技术上避免且符合条款2的规定”。其条款2声明：化妆品“在一般使用及可预见到的(其他)使用情形下，不会导致对健康的损害”。

另外，新加坡、韩国、马来西亚等国家的法规也认为在严格生产环节控制下，技术上不可避免的微量残留，如果在合理使用的情况下不引起皮肤健康问题， 则该微量残留是允许的。

3.皮肤接触到残留量的铬和钕是安全的

文献报道中关于铬导致接触性皮炎的研究主要是针对大量长期高浓度接触到铬的职业性人群，如金属冶炼厂和皮革制品等工人.

美国Johns Hopkin 大学J. Nethercott 等人[10]在对实验中筛选出的54名铬高度敏感的测试者进行皮肤斑贴试验表明，六价铬可能引发接触性皮炎的10%最小诱导阈值（minimum elicitation threshold，MET）为0.089g/cm2,即在该浓度时约10%的铬高敏感者发生了接触性皮炎; 而当三价铬以33 g/ cm2的高浓度应用到皮肤时, 只有一人发生接触性皮炎；对生活在高铬土壤的人群研究显示， 当土壤中三价铬高达16500×10 -6 及六价铬达到450×10 -6 时，99.99%生活在这种环境的居民未发生铬性接触性皮炎。另外，2001年的一篇研究报告显示[11]，针对健康皮肤进行的铬的斑贴实验，发生过敏的阈值浓度是10×10-6以上，用≤10× 10 -6 以下浓度对17名受试者进行斑贴试验均未发生过敏反应。国外一篇综述[12]概括了不同研究所得出的三价铬与六价铬可能引发接触性皮炎的阈值, 文中指出六价铬MET的10%为7×10 -6～45×10-6,三价铬的MET要远远高于六价铬。有一研究显示，65%的受试者在接触浓度高达17 700×10 -6的三价铬时仍不会产生阳性反应.

六价铬在自然界中很不稳定，我们平常通过饮用水、食物、空气、化妆品等接触的铬一般以三价铬为主。

关于钕对人的安全性研究，主要是针对稀土地区居民以及接触钕作业工人的职业性发病。北京疾病控制中心稀土课题组纪云晶等针对商丘稀土(钕是主要的稀土元素)化肥生产和稀土作业工人的健康检查结果表明[13]，除工人头发中稀土含量比对照人群偏高外，其他未见异常。刘玉等[14]采用小鼠腹腔注射200 mg/kg钕(以Nd2O3计)研究了稀土元素钕在小鼠体内的分布与蓄积，以及对孕酮分泌的影响，认为大剂量长时间的钕注射可能对小鼠大脑、肝、肾、生殖系统具有毒性蓄积作用。但未有由于接触化妆品或饮食摄入微量的钕所引起皮肤与内脏损害的报道。

由于钕普遍存在于自然界中，每日饮食中均可能摄入微量的钕，因此若钕以极低含量残留于化妆护理品中，对于健康的人体皮肤不会产生刺激性或毒性。

通过查找文献和参阅有关资料，我们认为铬和钕在自然界广泛存在，主要存在于土壤、岩石、水、空气、饮食中，在化妆品中可能由于某些植物性、矿物性原料而残留，或由于水、空气、设备等而微量混入，为技术上难以避免的，具有一定的普遍存在性。而根据科学研究文献, 初步判断皮肤通过护肤品或化妆品接触到微量残留的铬和钕基本是安全的，正常使用应不会导致皮肤损害；同时，通过化妆品接触到微量的铬和钕， 透皮吸收进入体内的量更加微少，不会导致人体内脏损害。

4. SK-II产品是安全优质的

作为一个上市26年， 深受消费者喜爱的国际知名护肤品牌， SK-II拥有全球的研发团队，一款产品从开始研发到最终上市销售， 通常至少要经过3-5年对产品原材料、配方技术、产品功效与安全性、 品质等上百次的反复研究与测试。

首先是对原料的严格筛选与质量控制， SK-II产品的原料供应均来源于法国、美国和日本等国际知名的原料供应商，SK-II研发人员会严格检测每一种原料，并在第三方进行包括过敏性、刺激性等的测试，确保选用的每一种原料都是安全优质的。

其次是研发阶段,SK-II的研究人员由资深的化学、皮肤学、药理学、生物技术等领域的专业人员组成，其中30%以上具有博士学位，研发部门内部的职能划分非常细，有专门的安全测试部门、法规部门、微生物部门、分析检测部门等，每个部门都拥有最先进的研究设备。同时,SK-II还拥有遍布全球的专家顾问团队，确保每一款产品的问世都是全球法规允许的，有益于皮肤护养的，优质的，安全的。

在生产和质量检验阶段, SK-II 同样执行非常严格的控制标准, 每批次的产品的生产过程都有严格的流程控制, 并做好详尽的生产记录。同时,由于SK-II是全球统一配方，因此, 在质量和安全方面基本上是执行全球各国的标准中最严格的标准，以确保在每个国家均能获得生产与上市许可。同样，在中国销售的所有SK-II产品均是获得国家正式批准上市的。

在政府有关部门检测到部分SK-II产品中含有微量的铬和钕之后,我们非常重视，立即配合政府有关部门的要求检查了生产研发质检各环节的记录，并对多批SK-II 产品进行了检测，断定这次检测到的微量铬和钕不是配方中的有意添加,而是由于配方中某些天然成分所带入的微量残留，而据专家的研究, 认为该微量残留是技术上不可避免的, 对人体和皮肤是安全的。

参考文献

[1] 梁奇峰. 铬与人体健康[J]. 广东微量元素科学, 2006, 13(2): 71-73.

[2]中华人民共和国卫生部. GB5749-85 生活饮用水标准[S]. 北京：中国标准出版社， 1986.

[3] 中华人民共和国卫生部. GB 14961―1994 食品中铬限量卫生标准[S]. 北京：中国标准出版社，1994.

[4] 秦俊法, 陈祥友, 李增禧. 稀土的人体健康效应[J]. 广东微量元素科学, 2002, 9(5): 3-19.

[5] 朱方为, 徐素琴, 邵萍萍, 等. 赣南稀土区生物效应研究--稀土日允许摄入量[J].中国环境科学, 1997, 17(2): 63-65.

[6] 中华人民共和国卫生部和国家标准化管理委员会. GB2762-2005 食品中污染物限量[S]. 北京：中国标准出版社， 2005.

[7] 刘光全. 化妆品中铅、镉、铬、铜、锌、锰含量调查[J]. 环境与健康杂志, 1999, 21(4): 38-39.

[8] Federal Food, Drug, and Cosmetic Act ( as amended through Dec.31 2004) 21CFR 73.2725，21CFR 74.101，21 CFR184.1893

[9] 欧盟化妆品指令76/768/EEC附件II,第4.2款

[10] Nethercott J, Paustenbach D, Adams R, et al. A study of chromium induced allergic contact dermatitis with 54 volunteers:implications for environmental risk assessment[J].Occup Environ Med,1994,51(6):371-80.

[11] Basketter D, Horev L, Slodovnik D, et al. Investigation of the threshold for allergic reactivity to chromium[J]. Contact Dermatitis, 2001, 44(2): 70-74.

[12] Hansen MB, Rydin S, Menne T, et al. Quantitative aspects of contact allergy to chromium and exposure to chrome-tanned leather[J]. Contact Dermatitis, 2002, 47(3): 127-134.

[13] 纪云晶. 稀土与人体健康[J]. 稀土应用, 2005, 12(4):17.

[14] 刘玉, 陈祖义, 王元兴. 钕在小鼠体内的分布与蓄积及对孕酮分泌的影响[J]. 中国稀土学报, 2001, 19(5): 447-449.