化妆品防腐剂中的甲醛和多聚甲醛

化妆品的主要成分是水和油，大多在其中添加有微生物生长和繁殖的所需物质，如甘油、山梨糖醇、氨基衍生物和蛋白质等。化妆品被微生物污染后，会变质发霉，导致产品质量下降；因此，必须采取防止微生物污染的措施。除了在化妆品生产过程中加强卫生管理外，为达到防腐、防霉的目的，大部分化妆品中必须加入防腐杀菌剂，防止微生物生长。

防腐剂对微生物繁殖体有杀灭作用，对芽胞则使其不能发育为繁殖体而逐渐死亡。防腐剂的防腐原理，大致有如下3种：一是干扰微生物的酶系，破坏其正常的新陈代谢，抑制酶的活性。二是使微生物的蛋白质凝固和变性，干扰其生存和繁殖。三是改变细胞浆膜的渗透性，抑制其体内的酶类和代谢产物产物的排除，导致其失活。

防腐剂通常可分为四类：1、有机酸及其盐类：苯酚、甲酚、氯甲酚、麝香草酚、羟苯酯类、苯甲酸及其盐类、山梨酸及其盐、硼酸及其盐类、丙酸、脱氢醋酸、甲醛、戊二醛等；2、中性化合物类：苯甲醇、苯乙醇、三氯叔丁醇、氯仿、氯己定、氯已定碘、聚维酮碘、挥发油等；3、有机汞类：硫柳汞、醋酸苯汞、硝酸苯汞、硝甲酚汞等；4、季胺化合物类：氯化苯甲烃铵、氯化十六烷基吡啶、溴化十六烷铵、度米芬等。

在日常化妆产品检验工作中发现，化妆品限用物质中的甲醛和多聚甲醛有超标的现象，通过分析发现，由于甲醛具有杀菌防腐作用而且价格低廉，而被作为防腐剂中的一种元素，添加在化妆品产品中

甲醛是一种破坏生物细胞蛋白质的原生质毒物，无色，有强烈刺激型气味，易溶于水、醇和醚，在常温下是气态，通常以水溶液形式出现，具有防腐杀菌性能的原因主要是构成生物体（包括细菌）本身的蛋白质上的氨基能跟甲醛发生反应。可作为各种制剂的固定剂、消毒剂、杀菌剂、还原剂。

甲醛可以起到防腐杀菌作用，但甲醛对人体皮肤及健康是有毒害作用的，甲醛对健康主要危害： 1、刺激作用：甲醛的主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用，甲醛是原浆毒物质，能与蛋白质结合、高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、头痛。2、致敏作用：皮肤直接接触甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死，吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘。多聚甲醛作为甲醛的衍生物，在化妆品防腐剂中也伴随着甲醛同时出现，对皮肤有刺激性，会引起皮肤红肿。

我国防腐剂使用有严格的规定，防腐剂应符合以下标准：1.合理使用对人体无害；2.不影响消化道菌群；3.在消化道内可降解为食物的正常成分；4.不影响药物抗菌素的使用；5.对食品热处理时不产生有害成分。

理想的防腐剂应具备以下特性：1、对多种微生物都应有效；2、能溶于水或通常使用的化妆品成分中；3、不应有毒性和皮肤刺激性；4、在较大的温度范围内都应稳定而有效；5、不应产生有损产品外观的着色、褪色和变臭等现象；6、不应与配方中的有机物发生反应，降低其效果；7、应是中性的，至少不应使产品的pH值产生明显变化；8；应该经济实惠，容易得到。但是目前常用的防腐剂还不能完全满足上述要求。

在中国《化妆品卫生规范》2007中规定了化妆品限用的防腐剂66种，对甲醛和多聚甲醛有很明确限定，化妆品中最大允许使用浓度为0.2%（口腔卫生产品除外）；0.1%（口腔卫生产品）（以游离甲醛计）。

化妆品中甲醛的检测方法为乙酰丙酮分光光度法，这种方法不适用于含甲苯磺酰胺树脂的指甲油中甲醛的测定。这种方法就是在过量铵盐存在下，甲醛与乙酰丙酮和氨作用生成黄色的3，5-二乙酰基-1，4二氢卢剔啶，根据颜色深浅比色定量。反应方程式如下：

本方法的检出限为 1.8μg，定量下限为6.0μg。取1g 样品时，检出浓度为 18μg/g，最低定量浓度为60μg/g。含硫化物较多的样品，可在弱碱性条件下加入适量 10%乙酸锌溶液，使之生成硫化锌沉淀，过滤去除沉淀物取溶液测定。