浅谈水质采样中的质量保证

摘要样品采样遵循样品代表性原则，看似简单，但在实施中会碰到颇多问题，例如定量和重复性问题，在环境监测水质采样中也会碰到一些采样误差较大的问题，因此水质采样中质量控制显得尤其重要，只有具有足够的质量保证，才有准确的环境监测结果。

关键词环境监测；水质采样；样品代表性；质量保证。

1采样误差

1.1样品代表性

采样是为了试验的目的而从较多的物料中抽取一个适当部分的操作，抽取所得的部分成为样品，所得到的样品必须具有代表性，即样品的成分必须反映全部物料的成分。

1.2采样误差对监测结果的贡献

假设环境监测中不存在系统误差，监测结果总误差S2可简单地看作采样过程误差Sc2与化学分析过程的误差Sf2之和，即S2= Sc2+ Sf2，一般来说，分析工具远比采样工具精确，分析过程远比采样过程精密，分析过程控制手段和质量控制措施远比采样过程多，而且随着分析技术不断进步分析误差不断降低，化学分析过程的误差Sf2通常远低于采样过程误差Sc2，在Sf2与Sc2相比较为小量时，即Sf≤1/3×Sc时，分析过程的误差可以忽略，环境监测结果误差主要来源于采样过程。如果采样过程失去质量保证，将使化学分析失去意义，使环境监测失去意义，甚至会产生巨大的浪费。

2.采样过程的质量保证

2.1合理配置采样部门的技术人员

现在很多环境监测站把重兵放在分析、技术、综合、质保部门，而现场采样部门成为人才资源配置的最薄弱部门，管理层也往往把非专业人员放在现场监测室，这是一个错误的人员配置，现场采样是一个专业技术部门，是环境监测中很重要的环节，应该配置高级专业技术人员，例如表1人员配置，以50人来计，配置各类型专业技术人员。去研究现场监测的技术问题，确保采集样品具有代表性，并且不断地对现场采样技术人员进行专业培训，让他们专业技术能力得到持续地满足。只有采样人员的专业技术能力得到保证，现场采样质量才有保证。

表1人员配置表

2.2质量管理体系覆盖整个采样过程

把整个采样过程纳入质量管理体系中管理，编写详细每种水质采样作业指导书，规定采样步骤和技术规范，做到采样有文件可依。把采样质量保证措施纳入年度工作计划和年度工作日程安排表中，要求质保人员和采样人员按计划实施采样质保措施，并依据文件做好采样记录。

2.3现场采样容器空白检查试验

容器空白检查包括实验室容器空白检查和现场采样容器空白检查，要求每一批清洁容器检查5%的实验室容器空白，做全项目分析，每批采样采集现场容器空白一个，按采样项目分析，可以控制采样过程和运输过程不受污染。容器空白结果要求低于该项目的方法检出限，及时总结评价，对不符合要求，及时查找原因并采取纠正措施。

2.4现场采样密码平行样试验

现场采集5%密码平行样进行试验，利用实验室内标准偏差来评价现场平行样结果，并在实验室内用标准溶液的精密度作参考，现场采样精密度等于全过程的精密度减去实验室内的精密度，即是S采= S全― S标，计算现场采样系统精密度。采样精密度反映了样品重复性和均匀性的一致程度，基本反映出现场采集样品的代表性。

2.5现场采集密码加标样试验

选择比较稳定的部分项目，现场采集密码加标样品，因污染源的污染物浓度变化较大，所以采集污染源密码加标样比较困难，难于把握样品的加标量，根据企业历史资料，选择污染物变化比较稳定的企业和比较稳定的项目做加标。质保人员经常随采样人员到现场加标也比较困难，选择在实验室加好标准后带到现场定量采样。以实验室内加标回收率作比较，计算现场采样加标回收率和采样准确度，来判断采样误差。

2.6现场采样加样品保存剂

根据水样保存技术规范，要求不同分析项目用不同容器盛装，采样人员在现场采样中加入适量样品保存剂，防止水样被微生物分解，减缓水样中化合物、络合物被水解或被氧化还原，以及减少水中组分的挥发或被吸附，保持样品的完整性。

2.7利用自动采样器和人工常规采样做比对试验

现场采样任务量越来越大，采样资源没有随任务增加而增加，绝大部分用人工常规采样，在资源允许的情况下，选择部分企业，用自动采样器和人工常规采样做比对试验，并积累较多的数据来研究，研究在水质相对均匀的样品如何操作、带有悬浮物样品、具有浑浊样品、有色度样品、表面有油类样品如何操作，采样量和监测误差的关系，不同采样方法和监测误差的关系，把上述作为研究课题进行探讨。最终选择更科学、操作性更强的采样方法，不断地提高采样技术。

2.8现场采集样品保存剂的检查试验

质保人员不定期地对采样送回来样品做飞行检查，根据现场采样记录，对样品加入的保存剂做检查试验，对加入不同保存剂进行测试分析，防止采样人员加错保存剂，或不加保存剂，或保存剂加入量不足或过量，同时分析没有加入任何保存剂的原样品，两个结果作比较，对检查出样品加错或漏加样品保存剂的样品，责令采样人员及时纠正，重新采样，以后增加样品保存剂的检查次数。

表2现场采集样品保存剂的检查试验（1）

表3样品保存剂的检查试验（2）

2.9加强现场采样质量监督

现场采样部门配置足够质量监督员，要求质量监督员有足够的监督，并做详细监督记录，另外要求质保人员经常对采样过程进行监督，观察采样是否按照技术规范采样，从采样步点、采样步骤、采样容器、采样方法、采样量、加入保存剂、标签到采样记录，发现问题及时整改纠正。定期召开质量监督总结会议，解决采样过程中的疑难问题，并提出改进措施。

3.总结

环境监测水质采样不是理想体系中采样，远比理想体系中采样复杂，特别是污染源水质采样，多组分混合物的水质，常带有大小、形状、密度不一的悬浮物，或有浑浊，或有色度，而且污染物浓度变化较大，不能利用纯采样理论来操作，而是按照现场实际情况确定采样方法，加强采样质量保证措施，在质保工作中积累大量资料，研究采样方法与采样误差的关系，利用质量保证措施来改进采样方法和提高采样技术，提高采样置信水平，把采样误差控制在可接受的范围内。

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