谈高三第二轮复习中有机推断题的“突击”

摘要：文章指出了多年来高考在有机化学考查方面的立足点，重点阐明了复习备考中对综合有机推断题的多种突破角度，并以改编的高考题和有关网上查阅的材料组织成的新题进行例说。

关键词：有机推断；立足点；突破口；例说

文章编号：1005－6629(2008)04－0060－04中图分类号：424.74 文献标识码：B

1 瞄准高考试题的立足点

每年高考的有机综合试题几乎都偏重于考查应用有机知识来探索推导与现实生活紧密相连的一些物质的结构、组成、合成途径。如药品化学式、新材料合成途径、有机物中间体的推导等。其中以酯类物质及含苯环结构的烃类衍生物为考核核心。

试题常给出一些新信息，要求学生具备一定的自学能力，能迅速捕捉有效新信息，并让新旧信息产生联想、分解、转换、重组，以解决题目要求的问题。由于试题的起点高、新颖性强，又与中学所学知识相联系，能较好地考查自学能力、综合分析和推理创新的能力，因此仍是今后高考命题的方向。

2 迅速寻找解题的突破口

2.1 从框架类型定物质类型

复习中应让学生明白，做化学推断题不能用做数学上的几何题的方法和思路，应寻找突破口，大胆地缩小包围圈，力求快速对位。

试题涉及不同类型有机物之间的转化关系常以“框图”的面目出现，框图中一些熟悉的“面孔”常常是我们寻求答案的“突破口”。比如：

2.2 从反应试剂(或条件)联想反应类型

将反应试剂或反应条件与反应类型紧密联系并加强记忆，有利于在读题时形成“条件反射”，对寻找物质分子中所含的官能团有一定的辅助作用。比如：

2.3 从分子的组成及不饱和度推测官能团

当知道有机物的分子式时，可以先确定其不饱和度，由此初步推测有机物可能存在的结构特征。

比如：CnH2n+2O很可能属饱和一元醇，则CnH2nO2可能属饱和一元羧酸(或酯)等等。

一般来说，不饱和度达4以上的往往有苯环结构，分子中含2个以上氧原子可能存在羧基或酯基。例如C8H8O2有5个不饱和度，猜想很可能是含苯环的酯(或羧酸)。

2.4官能团与特征性质的紧密对位

让学生熟记每一官能团的特征性质是解有机推断题的基础，在脑海中形成“官能团特征性质”的双向反射，有利于快速、准确地推出结论。比如：提到“酯化”立即想到“醇类”和“羧酸类”；提到“遇Fe3+显色”立即想到“酚”；提到“消去”立即想到“醇”或“卤代烃”……。课本上对每一类有机物的结构、性质都通过一种典型代表物作重点介绍，这一典型代表物的化学性质就是相应官能团的化学性质，只要熟记每一典型代表物的几条化学性质，读题时就容易产生“反射”，形成感觉。

2.5 充分挖掘题干的隐含信息

有机推断题往往都要在题干中先介绍涉及课本以外的反应(信息的反应)，我们除直接利用题中的“信息反应”来推断物质外，更应注意挖掘“信息反应”中的隐藏信息。比如：某试题题干中给出如下反应

由这一信息反应我们不仅要知道含醛基的物质能与Cl2发生取代反应，更要看清结构简式中的“特写”

2.6 注意定量手段的使用

有时使用定量手段能迅速突破。比如：某种烃的衍生物相对分子质量为44，则它很可能是乙醛；某一元羧酸的相对分子质量为M，跟醇反应后生成的酯相对分子质量为M+28，可立即知道与酸反应的醇是乙醇；如“AB”且B与A相对分子质量差等于16，则很可能是“醛羧酸”，而B与A相对分子质量之差为4，则A很可能是二元醇(醇醛或酮)。突破的依据还有相对分子质量的范围、物质间发生反应时存在的定量比例关系等等。

3 解题思路例说

3.1 正向突破法

例1： (2007高考天津卷27题改编)奶油中有一种只含C、H、O的化合物A。A可用作香料，其相对分子质量为88，分子中C、H、O原子个数比为2∶4∶1。

已知：①ROH+HBr(氢溴酸)RBr+H2O

②

A中含有碳氧双键，与A相关的反应如下：

3.2 逆向突破法

例2：(2003全国理综30题改编)

已知有机物A～F有下列转化关系：

试推断A～F的结构简式：

解析:由F(C4H6O2，环状)及EF所用的试剂和条件推断， E中含羟基和羧基, 即EF为分子内酯化反应, 因E的分子式为C4H8O3，只有一个不饱和度，故E分子中碳碳之间全为单键。再由BD所用试剂知B中含碳碳不饱和键，反推A中也应含同样的碳碳不饱和键(双键或三键)。又因“D的碳链没有支链”，反推B和A中也无支链。由F分子中含4个碳原子反推其他物质分子中均为4个碳原子。结合A能发生银镜反应以及和NaHCO3反应推得A分子中应含醛基和羧基，B分子中应含二个羧基。综上分析可知A的结构简式可能为OHC―CH=CH―COOH或OHC―CC―COOH， B为HOOC―CH=CH―COOH或HOOC―CC―COOH，C为OHC―CH=CHCOONa或OHC―CC―COONa，D为

或HOOC―CBr2―CBr2COOH，E为HO―CH2―CH2―CH2―COOH, F为

3.3 综合突破法

例3：药物多巴是含有C、H、O、N 4种元素的有机化合物，其相对分子质量195

①遇FeCl3溶液显紫色；②1mol多巴和1mol HCl或者和3mol NaOH均能正好完全反应；③光谱分析显示，多巴分子中不存在甲基，苯环上有2个处于邻位的相同取代基A和另1个不与A处于邻位的取代基B；④2分子多巴缩去2分子水，能形成含有3个六元环的有机物。根据以上条件推测多巴的结构简式。

有机推断题的突破往往不局限于某一种方法，常常是多种手段并举。只要我们加强训练便能对常见的“突破口”形成“条件反射”，从而使这类高考“大题”迎刃而解。

跟踪训练及思路点拨：

训练1：为扩大现有资源的使用效率，有一些油品中加入降凝剂J，以降低其凝固点，扩大燃料油品的使用范围。J是一种高分子聚合物，它的合成路线可以设计如下(如下图)，其中A的氧化产物不发生银镜反应。

试写出：

(1)反应类型：a___________、b__________、p______。

(2)结构简式：F________、H____________。

(3)化学方程式DE____________________。

E+KJ_______________________________。

训练2：已知：

“峰黄酸”Q只含碳、氢、氧三种元素，分子中碳、氢、氧原子个数比为10∶16∶3，Q具有酸性；1mol Q需要1mol氢氧化钠完全中和；1mol Q可以和1mol Br2加成，经测定Q的相对分子质量不大于200。各有机物的转化关系如图所示。

根据上述关系推出D、E、Q、G的结构简式。

训练1思路点拨：

由J反推E、K均含烯的结构；由反应b及DE所用的试剂及条件知这两步分别为消去反应和酯化反应，从而进一步将E、K定位；再由K反推H、G、F。

答案为：(1)加成消去水解(或取代)

(2)CH2Cl―CH=CH―CH2Cl

HOOC―CH=CH―COOH

(3)CH2=C(CH3)―COOH+C16H33OHCH2=C(CH3)―COOC16H33+H2O

训练2思路点拨：

首先由题中数据确定Q分子式为C10H16O3，再紧密联系题干中信息反应推理。

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