氨基磺酸催化合成2,2'-丁基-1H,1'H-5,5-苯并咪唑

【摘 要】本文用氨基磺酸作催化剂合成2,2'-丁基-1h,1'h-5,5-苯并咪唑，研究了不同溶剂对反应的的影响。

【关键词】氨基磺酸;2,2'-丁基-1H,1'H-5,5-苯并咪唑;合成;溶剂

Synthesis of 2,2'-Dibutyl-1H,1'H-5,5-bibenzimidazolyl Catalyzed by Sulfaminic Acid

【Abstract】Sulfaminic acid was used as catalyst to synthesize 2,2' - Dibutyl-1H,1'H-5,5-bibenzimidazolyl, and the influence of the different solvent for this reaction has been studied.

【Key words】Sulfaminic acid;2,2'-Dibutyl-1H,1'H-5,5-bibenzimidazolyl;Synthesis;Solvent.

苯并咪唑类化合物是一种含有两个氮原子的杂环化合物，它可作为药物中间体，人、畜的驱虫药物和柑桔属果类的杀真菌剂，以及果品保鲜剂。它的某些金属配合物具有杀菌、抗癌等活性，而且其铜锌等金属配合物具有特殊的催化性质，在金属酶的模拟方面具有重要意义。由于其结构特性、生理活性、反应活性及其它优良特性，几十年来苯并咪唑及其衍生物的合成及应用研究从未间断，至今仍十分活跃。本文应用氨基磺酸作催化剂合成2,2'-丁基-1H,1'H-5,5-苯并咪唑。

1.仪器与试剂

熔点用X-4显微熔点仪测定, 温度计未校正；NMR 在varain Mercury Plus 400上测定，TMS为内标；IR在Bruker-TENSOR 27上测定；MS在美国Thermofinnigan公司生产的TRACE DSQ型质谱仪上测定；元素分析在MT-3分析仪上测定；所有试剂为分析纯试剂，未作进一步纯化处理。

2.实验方法

二苯-3,4,3',4'-四胺 (1.0mmol)，原戊酸三乙酯(1.1mmol)，乙醇 (5 mL)和催化剂氨基磺酸 (0.10mmol) 在25mL圆底烧瓶中，室温搅拌，TLC 检测反应进程。反应结束后，加入水5 mL，用乙酸乙酯萃取(2×10mL)。有机相用无水硫酸钠干燥，经减压浓缩后得粗产物，粗产物用柱色谱进一步纯化，硅胶为填料，乙酸乙酯-石油醚(60-90℃)（体积比为1：10）为洗脱剂，即可得纯品。

产物结构表征：无色固体, mp: 240-242°C;IR (KBr):v3414, 2929, 1727,1630,1574,1541,1415,1276,1084,1027,810cm-1; 1HNMR(400MHz,DMSO-d6) δppm:0.90(t,J=7.2Hz,6H),1.34(sext,J=7.2Hz,4H),1.74(quin, J=7.2Hz,4H), 2.80(t,J=7.2Hz,4H),7.39 (d,J=8.4Hz,2H),7.49(d,J=8.4Hz,2H),7.65(s,2H), 12.21(s,2H);13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δppm:14.35,22.48,28.92,30.38, 113.00,115.36,121.49,135.76,156.41;ESI-MS:347(M+1)+;Anal.Calcd for C22H26N4:C,76.27;H,7.56;N,16.17.Found:C,76.55;H,7.38;N,16.26.

3.结果与讨论

以氨基磺酸为催化剂，分别以乙腈、乙酸甲酯、二氯乙烷、甲醇、乙醇、异丙醇、THF和DMF为溶剂进行反应，我们考察了溶剂对反应的影响。

溶剂的影响

实验结果表明，不同的溶剂对反应影响非常明显，在不同的溶剂中，氨基磺酸催化反应的产率具有明显的差别，从表中可以看出用乙醇作溶剂时反应产率最好。

【参考文献】

［１］陈才元, 冯黎, 龚楚儒.无水氯化钙催化合成甲酸环己酯[J].湖北师范学院学报(自然科学版),2000,20 (1):64-66.

［２］曾昭琼.有机化学实验(第3版)[M].北京:高等教育出版社,2000:122-123.