毛细管柱顶空气相色谱法测定棉粕中甲醇残留量

摘要 用毛细管柱顶空气相色谱法测定棉粕中甲醇残留量，结果表明：该方法的相对标准偏差为2.10%，加标回收率为96.4%~105.0%，方法简单、快速、准确。

关键词 棉粕；甲醇；毛细管柱；顶空气相色谱法；残留量；测定

中图分类号 O657.7+1 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2012）01-0014-01

Determination of Methanol Residue in Cottonseed Meal by Headspace Gas Chromatography with Capillary Column

WANG Xing-min LI Jing-chao ZHOU Yan-sheng WEI Yun-bo LI Fu-wei ZHANG Rui-ling

（Shandong Provincial Analysis and Test Center，Jinan Shandong 250014）

Abstract Methyl alcohol in cottonseed meal was determined by headspace gas chromatography with capillary column. The results showed that the RSD was 2.10%，recovery rates were between 96.4% and 105.0%. The method was simple，fast and accurate.

Key words cottonseed meal；methanol；capillary column；headspace gas chromatography；residue；determination

棉粕是油料工业的副产品，年产量600万t以上，且大量资源未得到有效开发和利用，造成巨大浪费[1]。其粗蛋白含量很高，具有较高营养价值，经脱毒处理后是制作饲料的主要原料。目前，工业化生产中主要选用甲醇萃取脱去棉酚，以得到低棉酚含量的饲用棉粕，但溶剂的分离回收困难[2]。因此，有必要对其中的甲醇残留量进行控制，而我国饲料标准尚无棉粕的质量标准。笔者探讨采用毛细管柱顶空气相色谱法测定棉粕中甲醇残留量，以期为相关研究提供参考。

1 材料与方法

1.1 试验材料

试验仪器：气相色谱仪为岛津GC-2010，具氢焰离子化检测器；AOC5000自动进样器；20 mL顶空瓶；30 m×0.53 mm×1 μm FFAP毛细管柱。试剂：甲醇为色谱纯；水为超纯水；样品为某企业送检样品。

1.2 试验方法

1.2.1 标准溶液配制。取1滴甲醇置于已知重量的10 mL容量瓶中，准确称量后，用高纯水稀释至标线，计算溶液中的甲醇度，避光保存，此标准溶液含甲醇4 010 mg/L [3]。

1.2.2 色谱条件。柱温70 ℃保留5 min，气化室温度200 ℃，检测器温度280 ℃，载气流量16.3 mL/min；吹扫流量5.0 mL/min；氢气流量40 mL/min；空气流量400 mL/min；分流比2∶1。

1.2.3 标准曲线绘制及样品处理。将配制好的标准溶液逐级稀释成甲醇度分别为0、5.01、10.00、20.10、40.10、201.00、1 000.00、4 010.00 mg/L标准系列；精确称量样品2.00 g置于20 mL顶空瓶中，加水至10 mL，加盖，密封，摇匀待测。将标样、样品及样品空白放入自动进样器中，进行分析，进样1 mL，以峰高对甲醇度绘制标准曲线[4-6]。

2 结果与分析

2.1 标准曲线

有关标准曲线的相关数据见表1、表2。由表1、表2可知，该方法绘制的低度标准曲线回归方程及相关系数分别为y=0.002 39 x-0.331，r=0.999 5；高度标准曲线回归方程及相关系数分别为y=0.002 55x-10.7，r=0.999 9；在试验范围内，其度与峰高有很好的线性关系。

2.2 检出限

计算3倍噪声相对应甲醇度得到该方法的检出限为0.5 mg/L，当取样2.0 g，加水至10 mL，进样1 mL时，最低检出度为2.5 mg/kg。

2.3 精密度

配制度为20.10 mg/L的甲醇标准溶液（配制方法与标准曲线一致），按1.2.2的色谱条件进行色谱分析，色谱图见图1。重复5次测定，计算其精密度，结果见表3，由表3可知，相对标准偏差为2.10%，说明方法较为精确可靠。

2.4 实际样品测定

对某企业送检棉粕产品中的甲醇残留量进行检测，检测结果见表4。

2.5 加标回收率

对已知甲醇含量的样品，采用标准加入法测定甲醇，计算其回收率，结果见表5。由表5可知，回收率为96.4%~105.0%。

3 结论与讨论

试验结果表明，采用毛细管柱顶空气相色谱法测定棉粕中的甲醇残留量，在0~4 000 mg/L范围内，甲醇度与峰高有良好的线性关系，分析的相对标准偏差为2.10%，加标回收率为96.4%~105.0%，符合有机物检测的相关要求。由此可见，采用毛细管柱顶空气相色谱法测定棉粕中的甲醇残留量是可行的。

4 参考文献

[1] 周俊杰，黄超.饲料中棉粕对青鱼生长的影响[J].当代水产，2010（8）：66-69.

[2] 吕潇，陈子雷.毛细管气相色谱法测定棉籽中丙硫克百威及其代谢物残留[J].中国粮油学报，2000，15（6）：51-53，62.

[3] 赖红梅.气相色谱法同时测定化妆品中苯甲醇、苯甲酸及其盐[J].中国卫生检验杂志，2011，21（8）：1894-1897.

[4] 杨仁斌，龚道新.棉田中丙硫克百威及其代谢物残留量的气相色谱分析[J].湖南农业大学学报：自然科学版，2000，26（2）：130-133.

[5] 蔡应繁，张宏，莫剑川，等.棉花不同腺体类型的棉酚高效液相色谱测定及其生物特性表征[J].四川大学学报：自然科学版，2003，40（3）：582-585.

[6] 陈平，陈振为.毛细管气相色谱法测定空气中的甲醇[J].中国卫生检验杂志，2011，21（7）：1813，1815.