构建思维模型 解密电化学原理

摘要：历年高考化学考试大纲中，对原电池、电解池原理的要求都是理解层次。因此电化学原理考查一直是高考卷中的常考点。本文通过对近几年高考卷中该考点试题的解析与反思，望同学们能对电化学试题分析有一个清晰的思路。

关键词：高中化学；化学教学；电化学原理

中图分类号：G633.8 文献标志码：A 文章编号：1674-9324（2013）35-0240-02

历年高考化学考试大纲中，对原电池、电解池原理的要求都是理解层次。因此电化学原理考查一直是高考卷中的常考点。本文通过对近几年高考卷中该考点试题的解析与反思，望同学们能对电化学试题分析有一个清晰的思路。纵观近年高考电化学的命题方向，主要有以下三种类型。

一、结合装置单一考查原电池原理

例1.（2010广东理综卷-23）铜锌原电池（如图）工作时，下列叙述正确的是

A.正极反应为：Zn—2e-=Zn2+

B.电池反应为：Zn+Cu2+=Zn2++Cu

C.在外电路中，电子从负极流向正极

D.盐桥中的K+移向ZnSO4溶液

答案：B、C

解析：本题以教材中经典的含盐桥原电池命题，考查电极反应、闭合回路外电路中电子流向及内电路中离子定向移动方向。首先判断出Zn是负极；电池总反应即活泼金属Zn置换出Cu的离子反应；闭合回路外电路中负极失去电子流向正极，导致正极积累负电荷；电池内电路电解质溶液中，阳离子定向移动向正极。

例2.（2009福建卷-11）控制适合的条件，将反应2Fe3++2I-？葑2Fe2++I2设计成如右图所示的原电池。下列判断不正确的是

A.反应开始时，乙中石墨电极上发生氧化反应

B.反应开始时，甲中石墨电极上Fe3+被还原

C.电流计读数为零时，反应达到化学平衡状态

D.电流计读数为零后，在甲中溶入FeCl2固定，乙中石墨电极为负极

答案：D

解析：本题将一个可逆的氧化还原反应设计成带盐桥的原电池装置，考查电化学和化学平衡。分析甲乙烧杯中起始电解质溶液，可知反应开始向正向进行，甲中电极反应为Fe3++e-=Fe2+，则甲中石墨电极得电子，Fe3+被还原；乙中电极反应2I--2e-=I2，乙中石墨电极失电子发生氧化反应；当灵敏电流计为零时，说明电路中没有电子发生转移，反应达到平衡状态。当灵敏电流计为零（即反应平衡）后，再加入Fe2+，平衡逆向移动，此时视逆反应为原电池反应，乙中正反应产物I2反过来得电子放电，其中的石墨电极作正极。

二、综合原电池、电解池原理考查

例3.（2012福建卷-9）将右图所示实验装置的K闭合，下列判断正确的是

A.Cu电极上发生还原反应

B.电子沿ZnabCu路径流动

C.片刻后甲池中c（SO42—）增大

D.片刻后可观察到滤纸b点变红色

答案：A

解析：本题将带盐桥的Zn—Cu原电池装置和滤纸型电解池串联起来。对原电池来说，Zn作负极，Cu作正极，Cu电极上发生还原反应。B选项电子流向ab是内电路溶液环境，溶液中不可能通过电子；C选项中硫酸根离子不会放电，浓度应基本保持不变。D选项中滤纸a点连接负极Zn，作电解池阴极，水中的氢离子放电，溶液中氢氧根有剩余，显碱性变红色。反思：近几年无论江苏、广东、上海化学单

科卷，还是大纲和新课标理综卷，不断出现将原电池、电解池综合设计在一个题中综合考查。分析时，紧抓“氧化还原反应”根，构造如左图的思维模型，理清分析思路。

总之，电化学反应分析时，可抓住以下四点：

1.自发的（不通电可反应）且放热的氧化还原反应可设计为原电池反应；受迫的（通电才反应）氧化还原反应可设计为电解池反应

2.无论原电池、电解池，抓住“负极恒为电子流出的一极”为起点进行分析。

3.原电池：抓两剂分析电子得失对应电池正、负极 积累电荷氛围电池内离子定向移动方向；

4.电解池：抓外电源的正负极对应电池阳、阴极积累电荷氛围电池内离子定向移动方向。