皮革废水处理技术研究

摘　要：制革废水组分复杂，浓度高，色度大，有一定的毒性，属于污染严重且较难处理的工业废水。本文介绍了脱毛浸灰工段废水和铬鞣工段废水的处理技术，并简要介绍了目前比较常用的氧化沟工艺和射流曝气工艺两种处理制革废水的工艺方法。

关键词：制革废水　处理技术

我国地域辽阔，皮革加工厂家数量众多，例如新疆地区的生皮、马、牛、羊皮革加工产业就比较发达，生产和销售皮革制品带动了地区经济的发展，而与此同时，皮革厂废水对环境造成的污染问题也日益凸显。如脱脂废液中含有大量的油脂、脱毛废液中含有大量的硫化物、铬鞣废液中含有大量的铬等，为此，需对各废液进行单独处理。对各工序所排出的废液进行单独收集和预处理，然后外排，与其他排水共同形成制革厂的综合废水，需进行统一处理。

一、脱脂废液的处理

原料皮经组批后，要经过去肉、浸水和脱脂。一般情况下，生猪皮的油脂含量在21～35%（质量分数）之间，去肉（机械脱脂）后油脂去除率为15%，脱脂后油脂去除率为10%；浸灰、鞣制后，原有油脂的85%左右被去除，大多数转移到废水中。

油脂的回收可采用酸提取法、离心分离法或溶剂萃取法。其中，较易为制革厂广泛接受的方法是酸提取法。酸提取法是指含油脂乳液的废水在酸性条件下破乳，使油水分离、分层，将分离后的油脂层回收，经加碱皂化后再经酸化水洗，最后回收得到混合脂肪酸。

脱脂废液出鼓后，由集液槽收集，经分隔沟排入集水池，在集水池入流处放置格栅或滤床，经过滤后的脱脂废液既可提高粗油脂质量，又可防止运行中工作泵的堵塞。集水池的沉淀物由排泥管可排至污泥浓缩脱水系统中。上层清液由泵提升至后处理工序的反应器中进行破乳分离操作。

二、灰碱脱毛废液的处理

目前，在我国制革工业生产中，脱毛操作多采用硫化碱脱毛技术，由于它质量稳定可靠，生产操作简单，易于控制。因此，在相当长的一段时期内，硫化碱脱毛技术将成为我国制革工业使用的主要脱毛技术。

灰碱脱毛废液的处理方法通常有化学沉淀法、酸吸收法和催化氧化法。采用化学沉淀法是向脱毛废液中加入可溶性化学药剂，使其与废水中的 起化学反应，并形成难溶解的固体生成物，通过固液分离而除去废水中 。去除硫化物常用的沉淀剂有亚铁盐和铁盐等。酸化吸收法中，脱毛废液中的硫化物在酸性条件下产生极易挥发的 气体，再用碱液吸收硫化氢气体，生成硫化碱回用。在化学沉液法和酸化吸收法的脱硫体系中，特别是化学沉淀法除硫操作中，会产生大量的含硫污泥，而硫化物在污泥中的积累是皮革废水处理所不希望的，它极易造成二次污染，给污泥的后期处置带来很大的问题。为了避免产生硫化物在污泥中积蓄，应将废水中有毒的 转变为无毒的硫酸盐、硫代硫酸盐或元素硫。氧化法可达到这一目的。氧化法是借助空气中的氧，在碱性条件下将负二价的硫氧化成元素硫及其相应PH值条件下的硫酸盐。为提高氧化效果，在实际操作中大多添加锰盐作为催化剂，这就是常说的催化氧化法。

三、铬鞣废液的处理

铬鞣是目前国内外制革的主要鞣制方法，已有100多年的历史。由于裸皮经铬鞣以后，成品革革身柔软丰满、里面细致、弹性好、湿热稳定性好，所以被广泛应用于皮革生产中。一些人认为，铬鞣工序的红矾用量越多，生产出的成品革性能越好，因此，红矾用量一般都在5%左右（以浸灰后裸皮质量计），有些工厂甚至用量高达8%。这不仅浪费了大量铬盐，提高了成本，同时也造成了铬盐对环境的影响。

废铬液回收和利用的方法很多，其中包括减压蒸馏法、反渗透法、离子交换法、溶液萃取法、碱沉淀法以及直接循环利用等方法。

四、氧化沟工艺处理制革废水

广州迪威皮革有限公司是我国一家大型制革企业。该厂于1985年开始进行全面技术改造，建成年产50万张牛皮革、300万张猪皮革的现代化制革生产线，并建立了设备、设施完善的制革废水处理厂，其设计处理能力为8000 /d。根据制革生产皮种不同、生产的产品品种不同、污废水的种类和浓度不同等特点，对制革废水采用废水清浊分流、分隔处理，即含铬、含硫、含油废水单独收集，并进行前处理，回收有用资源。综合废水采用物化和生化处理工艺进行处理，处理后出水达到国家和地方规定的排水要求。

由于制革废水中含有大量的毛、渣等物，因此在制革车间废水排放口需设置格栅以去除体积较大的毛和渣，并在废水进入集水井处设置2台自动机械格栅再次去除较大毛渣。经过滤、沉淀后的制革废水再进入曝气调节池进行水质、水量调节，调节时间为18h。经调节后的废水由4台ABS潜水泵（每台Q=177 /h，H=12m）抽送至一沉池进行沉淀。平流式沉淀池内安装有美国ENVIREX公司设计的上下刮泥的刮泥设备进行刮排泥。制革废水经一沉处理后进入氧化沟处理单元，两组一沉池的出水经过蝶阀与氧化沟连接。经一沉处理后的制革废水重力流入氧化沟进行生化处理使制革废水的各种污染物在氧化沟中均可得到有效去除。

五、射流曝气工艺处理制革废水

西安制革制鞋厂位于西安市区，是一家生产牛皮革和羊皮革的中等规模的制革厂。1986年投资200余万元建成了制革废水处理工程和铬回收工程。

由于制革工业生产的特异性，采用此处理工艺时日处理水量可大可小，甚至可以停止进水几天后再进行运转，处理操作十分灵活；可以根据制革废水水质的不同，很方便地调整污泥负荷，保证出水水质稳定达标；特型射流器技术大大地提高了氧的转化率；由于系统氧的转化率高，因此采用此工艺技术对废水进行曝气的时间也就短，通常为2.5～4h，曝气池容积小，投资省；工艺简单，运行操作简便，维修方便；运行费用低。

虽然从目前来看，制革废水的处理技术已经有了很大突破，但各种工艺仍然存在各种缺陷，相信随着科学技术的发展，会有更多安全、可靠并且高效地废水处理技术被研究出来，以弥补上述工艺技术的不足。

参考文献

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