挥发酚测定中4——氨基铵替比林提纯方法的改进

摘要：酚类属于高毒物质，国家把酚类的测定作为必测项目，在挥发酚的测定中，显示剂4--氨基铵替比林的纯度，直接影响消光空白值及方法的精密度、准确度、敏感度等。因此，在挥发酚测定中，设法提高4--氨基铵替比林的纯度，成为挥发酚测定中的关键问题。本文是通过几年该项分析工作的实践，摸索出提纯4--氨基铵替比林的更佳方法。

关键词：比色 提纯 空白值

一、4--氨基铵替比林的提纯

在用4--氨基铵替比林氯仿萃取比色测定中，用到显色剂4--氨基铵替比林。有些厂家生产的4--氨基铵替比林的质量差，或是试剂保存时间过长受污染等；因此，进行空白试验时，消光值接近0.1或超过0.1，常规分析中规定空白实验的消光值应在0.1以下，这样大的空白值对分析测定结果带来很大的误差。为了解决这个问题，有关材料提供了提纯4--氨基铵替比林方法。

《水和废水监测分析方法》中介绍了4--氨基铵替比林的提纯方法。但这种提纯方法在整个操作过程中，会引入别的物质--苯。且提纯过程较麻烦，有重新被污染的可能。为了克服上述各种弊端，提供以下较为简便易行的提纯方法。

称取2.0克4--氨基铵替比林溶于水中。稀释到100毫克。若发现溶液略带红色时，必须进行提纯，否则空白值一定会达到0.1以上。将所配的上述溶液，置于250毫升的分液漏斗中，向漏斗中加入氯仿，按4--氨基铵替比林与氯仿比为10：1的体积比加入。盖好塞后，充分振荡并注意放气，静止至氯仿沉淀下来为止，把氯仿层放掉。若4--氨基铵替比林溶液的颜色还较深时，继续提纯，直到溶液的颜色为浅黄色为止。将此溶液置于棕色试剂瓶中，放在冰箱中保存。保存这种试剂时可加几滴氯仿，氯仿自动形成氯仿球，对试剂有自行提纯作用，此种保存方法，溶液至少可稳定两周。

用上述方法提纯的4--氨基铵替比林，若试剂和实验条件都符合常规要求，提纯后的4--氨基铵替比林，方法检出限可达到0.001微克/毫升以下，而常规分析方法中的最低检出限为0.002微克/毫升，为求检出限，做了全程空白试验，为验证这种方法对样品测定结果的准确度是否有影响，做了加标回收率实验。

二、试验结果

1、空白值的测定及其意义

每天做两个蒸馏空白，同时做标准曲线，连续做五天，实验测得的数据见表（一）

挥发酚蒸馏空白试验数据记录表（一）

表中 m--天数。

n--每次做的平行样个数。

B--每次所做的平行样测定浓度的总和。

B2--为B的平方值。

检出限公式

L=2tf（0.05n'）swb （1）

式中：

L--检出下限。

tf（0.05）--是t值表中单侧概率为0.05自由度为n的t值，批内自由度n'=m（n-1）。

s --空白试验值的批内标准偏差。

swb= （2）

（2）式中

XI--各个空白试验值，其它各种符号的意义与（1）式相同。

把空白实验测得的值带入（1）、（2）两式，测得的最低检出限值为0.008毫克/升。

在痕量分析中，空白值与精密度有如下关系：

（3）

（3）式中：

f（c）测锝结果的精密度。（测锝结果的波动性）

xb--空白试验的平均值。

XC--被测物含量的平均值。

由式（3）可以看出，空白值越高，测的结果的精密度越差，在特定的条件下，要提高测量结果的精密度，一方面提高分析方法的精密度，另一方面尽可能降低空白值。

用上述方法提纯4--氨基铵替比林后，在其它试剂及实验条件不变的情况下，对标准物质及工矿企业污水中的挥发酚的测定，结果都比较满意的。

2、测定准确度的实验结果

同时做水样的测定记录，还做工作曲线，计算加标回收率公式：

由计算得上午做的水样的加标回收率为9.63%，下午的为97.2%，从而可证明测样结果的准确度也是很好的。

三、小结

1、从降低空白值来看，用这种方法提纯4--氨基铵替比林获得较好的效果。

2、降低空白值的同时，使实验分析的精密度和准确度保持良好水平。

3、用氯仿提纯4--氨基铵替比林简便易行，保存时间长，可推广应用。