腐竹中吊白块含量测定

【摘要】目的建立测定腐竹中吊白块的分析方法。方法酸性条件下恒温浸泡使腐竹中吊白块分解为甲醛和二氧化硫，通过液相色谱检测甲醛衍生物和盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定二氧化硫。结果二氧化硫浓度在0-6.0μg范围内与吸光值呈良好的线性关系（r=0.9996），方法的检出限为1mg/kg。测定样品的相对标准偏差在1.15%-1.87%之间，回收率在92.5%-94.7%之间。甲醛浓度在0-3.0μg范围内与吸光值呈良好的线性关系（r=0.9994），方法的检出限为0.02μg/g。测定样品的相对标准偏差在3.27%-4.12%之间，回收率在86.3%-91.7%之间。结论本法通过对甲醛和二氧化硫检测结果，能准确、高效地判断样品中是否添加吊白块。

【关键词】腐竹；吊白块；甲醛；二氧化硫；测定

文章编号：1004-7484（2013）-11-6851-02

腐竹是一种营养价值丰富而深受人们喜爱的食品。近年来，有少数厂家在生产腐竹过程中非法添加吊白块，以改善外观和口感。吊白块是甲醛次硫酸氢钠（NaHSO2CH2O・2H2O）的俗称，易溶于水，遇酸、高温即分解为甲醛和二氧化硫。甲醛是一种原生质毒物，对人体细胞、中枢神经系统、皮肤和黏膜有较大危害，长期接触和食用会导致鼻咽癌变[1]。二氧化硫是一种全身性的有毒物质，通过近年研究发现二氧化硫的毒性作用远比我们想象的要严重、要复杂，应引起更多关注[2]。早在2001年，国家卫生部就明确规定不得在食品中加入吊白块。有关测定甲醛和二氧化硫的方法报道很多[3-7]。本文通过液相色谱测定甲醛与2，4-二硝基苯肼衍生反应产物2，4-二硝基苯腙。盐酸副玫瑰苯胺比色法测定二氧化硫。当甲醛和二氧化硫比值接近吊白块分解理论重量时即（1.02.1）才能确定吊白块存在。1资料与方法

1.1仪器与试剂Agilent 1100高效液相色谱仪（带有二极管阵列检测器，美国Agilent公司），T6型分光光度计（北京普析通用仪器有限公司），HH-6数显恒温水浴锅（江苏金坛市荣华仪器制造有限公司），乙酸锌、甲醛、亚铁氰化钾、盐酸、氯化钠、2，4-二硝基苯肼、磷酸氢二钠、氯化高汞、氨基磺酸铵、盐酸副玫瑰苯胺均为市售分析纯试剂，乙腈为色谱纯（美国TEDIA公司）、实验用水为经净化的超纯水。甲醛标准溶液（临用前标定，稀释至2μg/ml应用液）、二氧化硫标准溶液（临用前标定，稀释至2μg/ml应用液）。

1.2样品提取称取经粉碎过100目筛样品5.0g，放入50ml具塞比色管中，加入30ml盐酸-氯化钠溶液（20g氯化钠加60ml37%盐酸定容至1000ml）。60℃水浴40min，流水快速冷却至室温，加入106g/L亚铁氰化钾和220g/L乙酸锌各2.5ml，振荡混匀，加入水定容至50ml，静置10min，过滤，滤液备用。

1.3二氧化硫测定吸取1.2滤液5.0ml于25ml具塞比色管中，另取0、0.2、0.4、0.8、1.5、3.0ml二氧化硫标准使用液（相当于0、0.4、0.8、1.6、3.0、6.0μg二氧化硫），分别置于25ml具塞比色管中加水至5.0ml。所有管中加入10ml四氯汞钠溶液放置1h，然后加入1ml氨基磺酸铵（12g/L），1ml甲醛溶液（2g/L），1ml盐酸副玫瑰苯胺溶液，摇匀放置20min。以零管调节零点，于波长550nm处测定吸光度，以质量对吸光度均值绘制标准曲线，线性回归方程为y=9.45062x-0.04133，相关系数R=0.9996。

1.4甲醛测定吸取1.2滤液2ml至25ml具塞比色管，加入1ml磷酸氢二钠、0.5ml2，4-二硝基苯肼衍生剂，涡旋混合1min，加水定容至10ml，60℃水浴衍生30min。同时吸取0、0.1、0.2、0.4、0.8、1.5ml甲醛标准使用液，相当于（0、0.2、0.4、0.8、1.6、3.0μg甲醛），按照上述步骤衍生。加入5ml正己烷振荡提取30min，取出正己烷层氮气吹干，加入淋洗液定容1ml，进样10μl分析。色谱柱为Eclipse XDB-C18（5μm4.6×150mm），柱温35℃，流动相为水+乙腈（60+40），流速1.0ml/min，波长为355nm。甲醛衍生物2，4-二硝基苯腙（保留时间为10.039min）标准图谱，见图1。根据保留时间定性，测定其峰面积（n=3），以质量对峰面积均值绘制标曲线，见表1。