浅谈芳香重氮盐放氮反应在化工合成中的意义

摘要：芳香重氮盐中的重氮基（―N2）是一种亲电试剂，容易被负性基团如卤素原子、氰基、羟基等原子或原子团取代。通过这类反应可把一些本来难以引入芳环的基团顺利地连接到芳环上，合成多种有价值的有机化合物。

关键词：重氮盐 放氮反应 化工合成

芳香重氮盐中的重氮基（―N2）是一种亲电试剂，容易被负性基团如卤素原子、氰基、羟基等原子或原子团取代。通过这类反应可把一些本来难以引入芳环的基团顺利地连接到芳环上，合成多种有价值的有机化合物。这类反应最终有氮气生成，故称为放氮反应（重氮盐还能发生不放出氮气的反应，如还原反应、偶合反应等，称为留氮反应）。

一、被氢原子取代的反应

二、被卤素原子取代的反应

在氯化重氮盐水溶液中加入碘化钾，然后加热，则生成碘苯。此反应是将碘原子引入苯环的好方法，产量高。

利用这种方法不能使其它卤素导入苯环。如果要使氯原子或溴原子取代重氮基，则须用氯化亚铜的浓盐酸溶液或溴化亚铜的浓氢溴酸溶液作催化剂。

制备溴化物时可用硫酸重氮盐代替氢溴酸重氮盐，不能用盐酸重氮盐，否则将得到溴化物和氯化物的混合物。

制备氟化物，先将冷的氟硼酸（HBF4）或氟硼酸钠（NaBF4）加到普通重氮盐（如盐酸重氮盐）溶液中，即可形成氟硼酸的重氮盐沉淀，该化合物不像盐酸重氮盐那样干燥后会发生爆炸，将氟硼酸重氮盐沉淀干燥加热，分解生成芳烃的氟化物，产率较高。

三、被氰基取代的反应

把重氮盐溶液加到热的氰化亚铜和氰化钾的混合溶液中，重氮基被氰基取代生成苯腈。

此反应提供了一个将氰基导入芳环的方法。氰基可通过水解生成酰胺或羧酸，也可还原成伯胺，因此通过这个反应可以合成许多芳香族化合物。

四、被羧基取代的反应

重氮盐溶液与硫酸一起加热，水解生成酚，并放出氮气。

利用此反应制取酚类化合物，一般用硫酸重氮盐，若用盐酸重氮盐，则有较多的氯代芳烃副产物生成。反应过程中，通常加入40―50%的硫酸并加热至沸腾。加入强酸的目的，是为了抑制生成的酚与未反应的重氮盐发生偶合，加热至沸腾也是为了促使快速水解，阻止偶合反应的发生。重氮盐水解的产率一般为60%左右，工业上一般不采用此法生产酚类化合物，而是采用更高效的磺酸碱熔法来生产。但是，利用这个反应来引进一个羟基于苯环的某一指定位置，在有机合成上非常重要。例如，用苯制取间硝基苯酚，若先制成苯酚再直接硝化是不可能得到的，只能用间接方法获得。

参考文献：

[1]高职高专化学教学编写组编.有机化学（第二版）.高等教育出版社，2000.

[2]东北师范大学，华南师范大学，上海师范大学，苏州大学，广西师范大学合编高等学校教材.有机化学（第二版）.高等教育出版社，1986.

[3]孙云鸿，苏永成，刘宝殿，韩应昌.有机化学.山东教育出版社，1987.

[4]百度文库.重氮盐的性质.