浅谈PTMEG中BHT的测定

摘 要：PTMEG（聚四氢呋喃，英文名plolytetramethylene ether glycol，简称PTMEG或poly THF，学名聚四亚甲基醚二醇，也称四氢呋喃均聚醚）的贮存应充干燥氮气密封贮存，贮槽贮存的适宜温度为45℃～80℃，同时为防止PTMEG产品氧化，需加入抗氧化剂BHT（2，6-二叔丁基对甲苯酚，英文名butylated hydroxytoluene，CAS NO：128-37-0，也称抗氧化剂或稳定剂），使用时可用热空气或干燥箱加热使PTMEG产品融化。PTMEG产品的保质期为6个月。使用分光光度法测定PTMEG中BHT的含量，使用四氢呋喃做溶剂和使用甲醇做溶剂的测定结果做对比。

关键词：PTMEG；稳定剂；标准曲线；四氢呋喃；吸光度

中图分类号：O657 文献标识码：A

1 引言

本公司年产10.8万tBDO和9.2万tPTMEG项目引进美国英威达技术，设计检验方法均由美国英威达公司提供。BHT做为一种稳定剂在PTMEG成品罐中加入，以达到抗氧化，延长产品质保期的作用，产品中BHT含量的高低直接影响其抗氧化性能，因此，加入BHT后必须对产品中BHT含量进行测定，以达到加入BHT不影响产品本身质量，又起到抗氧化的作用。PTMEG产品中BHT的测定方法与国标方法区别较大，采用的溶剂不同，测定波长选择方法不同，造成分析结果有差异，再者四氢呋喃作为测定BHT的有机溶剂的毒性及实用性、方便性较之甲醇都有局限性，甲醇做为一种有机溶剂毒性更小，更易于获得，生产成本较四氢呋喃要低，较普遍使用，在普通的实验中，都可以使用甲醇代替其它的有机溶剂，本论文所要论证的就是甲醇做为测定PTMEG中BHT含量方法的有效性，及与四氢呋喃做溶剂结果的差异性，以证明甲醇做为PTMEG中BHT含量测定有机溶剂的有效性和优越性，现就两种分析方法的对比及测试结果做如下论证。

2 分析原理

根据BHT在278nm有特征吸收的特性，使用分光光度法，在紫外区进行样品吸光度测定，配制BHT标准溶液，建立浓度和吸光度的标准曲线，通过测定吸光度计算样品中BHT含量的高低。

3 仪器

3.1 紫外可见分光光度计

3.2 容量瓶：50mL，100mL

3.3 分析天平：分度值0.1mg

4 试剂及溶液

4.1 四氢呋喃，优级纯

4.2 2，6-二叔丁基对甲苯酚，优级纯

4.3 甲醇，优级纯

4.4 BHT标准溶液：称取BHT 0.1g（精确到0.0001g）于100mL容量瓶中，用四氢呋喃（无BHT）充分溶解，并稀释至刻度。

5 标准溶液的制备及绘制标准曲线

5.1 分别加1.0mL，2.0mL，3.0mL，4.0mL，5.0mL的BHT标准溶液到100mL容量瓶中，用四氢呋喃（无BHT）稀释至刻度，混匀。

5.2 用四氢呋喃做空白，于278nm测定吸光度，绘制标准曲线。

6 分析步骤

称取样品10g（精确到0.0001g），加入到100mL容量瓶中，用四氢呋喃（去BHT）稀释至刻度，用四氢呋喃（无BHT）做空白，在标准曲线上读取BHT的质量，ug。

7 结果计算

按下式计算BHT的质量分数：

式中：VBHT――BHT的质量分数，μg/g；

m1――曲线上读取的BHT质量，μg；

m――称取样品的质量，g。

8 结果表示

取平行测定结果的算术平均值作为报告结果，平行测定结果的相对平均偏差不大于20μg/g。

9 分析结果对比情况

以上国标分析方法实验中强调溶剂均出现四氢呋喃（无BHT），经过实践论证得出以下几点结论：

（1）溶剂四氢呋喃中有无BHT很难判断、测定和去除，因此溶剂本身的质量好坏会对空白实验造成较大影响；

（2）四氢呋喃溶剂中的水分以及氧含量高低影响测定结果稳定性。

（3）溶剂四氢呋喃具有刺激和麻醉作用。吸入后引起上呼吸道刺激、恶心、头晕、头痛和中枢神经系统抑制。能引起肝、肾损害。液体或高浓度蒸气对眼有刺激性。女性长期接触，可导致不孕。

根据英威达设计包PTMEG中BHT测定方法，实验方法中使用溶剂为甲醇。经反复实验，得到结论为甲醇做为溶剂测定BHT含量具有较高的稳定性，且甲醇较四氢呋喃轻毒，较易获得，因此推荐甲醇做为PTMEG中BHT测定的有机溶剂。

英威达设计包方的方法较国标的优越性：

（1）溶剂甲醇必须经过超声除氧后方可使用，因BHT本是抗氧化剂，溶剂中无氧有利于提高分析结果的准确性；

（2）使用紫外分光光度计进行BHT测定时，必须经过基线校正，保持最佳零位和选择最佳波长，通过基线校正可以使仪器随时保持所处环境的最佳状态，而国标中并未对此做出要求；

（3）溶剂甲醇毒性主要为其代谢物甲醛及甲酸对人体的危害，主要表现为中枢神经系统抑制、眼部损害和代谢性酸中毒，较之四氢呋喃，甲醇毒性略低；

（4）甲醇做为一种有机溶剂，生产成本较之四氢呋喃要低，实验中大量用到，用甲醇代替四氢呋喃，大大降低了分析成本。

目前我公司做分析用有机溶剂均使用本公司自产甲醇及四氢呋喃，在水份及杂质含量方面均优于市面上销售的瓶装试剂，是很好的实验用试剂。

结语

通过以上实验数据，得到结论为：甲醇作为溶剂测定PTMEG中BHT含量，分析结果具有较高的稳定性，符合国标中平行测定结果的相对平均偏差不大于20μg/g的要求。且甲醇较四氢呋喃低毒，较易获得，价格低，有利于降低分析成本，因此推荐甲醇做为PTMEG中BHT测定的有机溶剂。

参考文献

[1] GB/T 25254-2010，工业用聚四亚甲基醚二醇（PTMEG）[S].

[2]美国英威达分析规程[S].版本10680STF THF-PTMEG Plant PBDP/4.1.2.4 REV A2 方法编号20065.