有机溶剂法常压合成2,6―二羟基苯甲酸工艺探微

[摘 要]2，6-二羟基苯甲酸，实际上是芳羟基羧酸的一种类型，从存在状态来看，多数芳羟基羧酸在通常为结晶固体。对于芳羟基羧酸分子而言，其中既含有羧基，又含有羟基，二者分别可与水结合形成氢键。本文对有机溶剂法常压合成2，6-二羟基苯甲酸工艺进行分析，并在此基础上就合成2，6-二羟基苯甲酸工艺的影响因素进行研究，以供参考。

[关键词]有机溶剂法；常压；2，6-二羟基苯甲酸合成工艺；影响因素；研究

中图分类号：TQ245.12 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2015）45-0140-01

一、前言

2，6-二羟基苯甲酸是较为重要的一种有机合成中间体，其加工性能非常哈搜，而且外观呈白色针状晶体，能够广泛地应用在农药、染料以及医药等领域。

二、有机溶剂法常压合成2，6-二羟基苯甲酸工艺

有机溶剂法常压合成2，6-二羟基苯甲酸过程中，采用的主要原料是有机酚类化合物，即在有机溶剂中加入适量的二氧化碳，经蒸馏、酸化等工艺精制后获得成品。从合成工艺来看，该种技术方法无需高压釜，以间苯二酚、碳酸钾为原料，在二氧化碳气作用下，经高温、高压反应后，再蒸馏和回收其中的部分有机溶剂，然后加入适量的蒸馏水对其进行稀释，对酸碱度进行调节，碱金属盐回收以后净化获得2，6-二羟基苯甲酸晶体。具体而言，该合成工艺的反应机理为：

在利用有机溶剂对2，6-二羟基苯甲酸合成时，可采用的方法有两种，一种是常压法，另一种则是高压法。本文所研究的是有机溶剂常压法合成2，6-二羟基苯甲酸，其中所使用的原料间苯二酚可回收套用，而且还可以有效提高反应效率。在此过程中，需要说明的是有机溶剂法的应用，可以提高反应底物的有效反应活性。自上世纪八十年代开始，有机溶剂法在芳香族羟基羧酸合成工业生产过程中得到了广泛的应用。

三、有机溶剂常压合成2，6-二羟基苯甲酸的制作

首先，2，6-二羟基苯甲酸合成时，需加入适量的有机溶剂，并且将间苯二酚以及催化剂等，加入到釜中并密封。待稳定后，通入适量的二氧化碳，将其中的空气排除。

其次，2，6-二羟基苯甲酸提取。完成以上步骤以后，采用少量的溶剂对釜内物料进行冲洗，使其能够全部倒出来，然后进行抽滤。在此过程中，滤饼经过少量的溶剂洗净以后，再对催化剂进行回收，滤液进入三口烧瓶内，蒸馏回收溶剂。在蒸馏操作过程中，温度一定不能太高，以免蒸馏时因温度太高而导致产生的盐分解。在逐渐蒸干过程中，不断地降温，保持真空度。当烧瓶内产生固体时，应当停止加热，待完全冷却以后再加入大约100毫升的蒸馏水。提取操作过程中，应当对混合液的酸碱度进行适当的调节，100摄氏度时应当回流3个小时的时间，而且还要选择性地对副产物2，4二羟基苯甲酸等进行分解回流；自然冷却以后，将其倒入容器之中，通过不断的均匀搅拌，利用浓度为50%的硫酸对其进行酸化，直到酸碱度为6时为止，然后对其进行过滤；同时，将滤液酸碱度调至P3左右，然后滤出其中的不溶物，再将滤液酸碱度调至1，置于冰水浴中降温至5摄氏度以后，晶体析出以后过滤；将滤饼置于真空干燥箱中内持续干燥大约3个小时的时间，即可获得粗产品。在收集滤液待回收间苯二酚过程中，将获得的粗产品用乙醇对水，比例为1：9 的热溶液将其溶解，然后用冰水浴将其冷却至0摄氏度以下，待晶体析出后过滤；滤饼置于真空干燥箱内连续干燥3个小时的时间，即可获得高纯度2，6-二羟基苯甲酸。

四、有机溶剂常压合成2，6-二羟基苯甲酸的影响因素

第一，溶剂对合成率的影响。有机溶剂常压合成2，6二羟基苯甲酸时，溶剂需对原料间苯二酚以及产品等，有非常好的溶解性。如果以碳酸钾作为催化剂，则其与间苯二酚之间的用量比为0.5：1（摩尔比），反应的温度、压力以及时间分别是130摄氏度、8atm以及4小时；使用甲苯作溶剂，则产品的合成率为0，而利用无水乙醇收率也比较低，相比之下，采用DMF 的收率相对较高一些。

第二，催化剂用量对合成率的影响。在利用DMF作为有机溶剂合成2，6-二羟基苯甲酸时，用碳酸钾作为催化剂，其反应的温度、压力以及时间仍分别为130摄氏度、8atm以及4个小时。当催化剂在反应中的用量相对较少时，则成盐反应就会不充分，而且羧化反应处于平衡状态以后，合成的2，6-二羟基苯甲酸量较少。如果催化剂用量太多，则生成很多的副产物；虽然对其进行重排列可以生成生成产物，但需要高温、高压条件，而且控制难度非常的大。通过实验可知，只有间苯二酚、催化剂之间摩尔比在1：1时，其合成收率比较高。

第三，反应温度对合成率的影响。在芳香族羟基化合物合成过程中，反应温度是一个非常重要的动力学因素，为准确找到2，6二羟基苯甲酸合成的适宜温度，采用DMF作为有机溶剂，并用碳酸钾作为催化剂，而且催化剂、间苯二酚之间按照1：1的摩尔比例应用，反应时的压力和时间分别是8atm、4个小时。当反应的温度在140摄氏度时，合成收率会随着温度的不断升高而增加；当温度超过140摄氏度以后，收率就会逐渐下降，而且产品颜色渐深。由此可以确定，2，6二羟基苯甲酸的有最适宜合成温度为140摄氏度，这对提高合成收率具有非常重要的作用。

第四，反应时间对合成率的影响。2，6 二羟基苯甲酸合成率的另一个非常重要的影响因素是反应时间，在用DMF作为有机溶剂，碳酸钾作为催化剂的条件下，催化剂、原料之间的摩尔比为1：1，合成反应的温度和压力分别为140摄氏度、8atm；反应时间在6小时时，合成收率最高，6小时以后合成收率就会有所下降，主要是因为2，6二羟基苯甲酸酚羟基的生成，在上述条件下又发生了副反应，以致于2，6二羟基苯甲酸的合成收率降低。由此可见，合成反应的时间以6小时为宜。

第五，反应压力对合成率的影响。对于羧化反应而言，实际上是一种气、液、固非均相反应，压力是2，6二羟基苯甲酸合成率的一个影响因素。在用DMF作为溶剂，碳酸钾作为催化剂的条件下，催化剂、原料之间的摩尔配比为1：1，合成反应时的温度、时间分别控制在140摄氏度、6个小时。通过实验发现，压力在10atm之前，随着压力的不断增大，合成收率也在不断的增加；而当压力超过10atm时，合成收率变化不明显。

五、结束语

总而言之，通过以上对产品影响因素分析，有机溶剂法常压合成2，6-二羟基苯甲酸工艺并不复杂，该合成工艺可以广泛应用在现代工业化生产中，效果非常的显著。

参考文献

[1]鲁桂林； 毕弋.2，6-二羟基苯甲酸合成工艺研究[J]辽宁化工

[2]胡司慧， 孙小方， 潘海天.2，6二羟基苯甲酸的合成研究[J].化学世界