库仑法测定煤中含硫份应注意的问题

【摘要】 提出了库仑法测定煤中含硫份时要勤于观察，总结经验，并注意问题的解决，就能得到较好的试验结果。

【关键词】 库仑法 煤 注意问题

煤在燃烧过程中，产生的污染物（SO2、NOX等）的量与煤所含杂质的多少有直接的关系，其中二氧化硫主要产生于煤中的硫分，因此测定煤中全硫分，从源头上掌握硫的量化概念，改善脱硫设备运转情况，将是达到控制二氧化硫排放目的的有效方法。

测定煤中全硫分的方法有艾士卡法、库仑法和高温燃烧中法，其中库仑法准确快速，操作简单，重复性好，自动化程度高，因此被广泛应用。但由于仪器装置较复杂，因而在测定过程要注意仪器的运作情况以及碰到异常情况要作出相应的处理。在此笔者根据多年的工作经验，就测试中应注意的问题及解决的办法谈几点看法，供相关分析人员参考。

一 搅拌转子的转速

搅拌转子的转速过快，容易造成转子失步甚至在电解池中乱跳，将铂电极片打弯使其变形，极片间距减少且不平行，影响电解的正常进行。搅拌的转速太慢，不能及时将电解出的碘或溴迅速扩散，会使终点控制失灵，无法测得准确的全硫值。因此，在搅拌转子不失步的情况下，搅拌转度较快一些为好。同时注意搅拌速度应在试验前调好，测试当中不宜改变，以免影响测定结果。

二 电解液pH＜1时要更换

当电解液pH＜1或呈深黄色时，要及时更换，因经多次测定，电解液酸度增加，致使非电解质I2（Br2）生成，导致测定结果偏低。

三 电解池内的铂电极及玻璃熔板的清洗

电解池内的铂电极及玻璃熔板出现锈黄色或黑色颗粒时，要用蘸有乙醇或丙酮的小棉球清洗铂电极，必要时也可用5％的重铬酸钾洗液清洗。在每次测定后，最好将电解液倒出，再用蒸馏水清洗2～3次，以保持其清洁。

四 定期更换硅酸铝棉

为消除煤样的爆燃和减少玻璃熔板变黑，在燃烧管内放置了硅酸铝棉，为防止燃烧管内硅酸铝棉上方粘附三氧化

钨或未然尽的碳粒等，需要定期更换硅酸铝棉以保持系统的气路畅通。

五 样品的均匀度

由于煤的粒度及化学组成都很不均匀，所以当样品粒度大小不均匀时，会造成测定结果精密度差。所以在制取分析样品时，必须充分研磨过筛，以提高其均匀性。称取样品要适量，且均匀摊平，同时减少催化剂的使用量，并尽量将其在样品上铺设均匀。

六 标样的选择

在每次测试前后，用于被测试煤样同一煤种，含硫量相近的煤标准物质，验证测试准确度，因校正系数是根据含硫量不同而设定的，若所用标样含硫量高而被测试样含硫量低，校正系数不符，会使测定结果产生误差。

七 测高硫煤时应注意的事项

测定含硫量高于10％的煤样时，应采用手动方式适当延长试样在高温炉500℃～600℃处的停留时间，或重新设定500℃～600℃温度区段的停留时间，一般以5min为宜。试样进入高温区后，待积分器上显示的数字不再变化后退出瓷舟。这样就可保证高硫煤的测值不会明显偏低。

八 环境温度对电解液的影响

电解液中含有OH、I、Br等离子，它们都有在阳极上失去电子的能力，但由于它们的电极电位不同，决定了OH优先于I、Br在阳极上放电，电解液中加入冰乙酸是用来调节电解液的PH值，使电解液中OH的溶度大大降低，以保持I、Br在阳极上优先放电析出I2、Br2的能力。冰乙酸的冰点为14.5℃，当室温低于这个温度时，冰乙酸的溶解度会降低，则电解液中OH的溶度会增大，将额外消耗部分电解电流，使测定结果偏高。因此实验室的温度应保持在15℃以上，冬天气温很低时，实验室有空调的可用空调来调节温度，也可在炉温达到1150℃时，开动电磁泵吸入电解液后让电解液随炉温恒定30min后再测定，以保证冰乙酸的最佳溶解度。

九 煤样测试要遵循先低后高的原则

同时进行不同含硫量的煤样批量分析测定时，应遵循“先低后高”的原则进行分别测试，含硫量高的煤样测试后，应插入1～2个废样清洗气路，再测试下一样品。

总之在日常的实验工作中要勤于观察，总结经验，并注意以上问题的解决，在实际工作中库仑法能的到较好的试验准确度和精密度，是一种较理想的煤中全硫含量的测定方法。

参考文献

〔1〕傅丛，使用库仑滴定法准确测定煤中硫的几点体会，洁净煤技术1999年第5卷第4期

〔2〕郝晓华，黄建东.提高库仑滴定法测硫的准确度,大众标准化，2003，4

〔3〕许海玲,浅谈库仑法测煤炭全硫过程中易出现的问题及解决办法.煤炭加工与综合利用，2003.2