白木香树干的化学成分研究

摘要 为了研究白木香树干的化学成分，该研究采用硅胶柱色谱与Sephadex LH-20凝胶柱色谱进行分离纯化，并运用波谱方法对所分离的化合物进行结构鉴定。从白木香树干正丁醇萃取物中分离鉴定了16个化合物，经波谱解析鉴定为threo-buddlenol C（1），thero-ficusesquilignan A（2），erythro-buddlenol C（3），（±）-buddlenol D（4），（-）-杜仲树脂酚（5），（-）-松脂素（6），5′-甲氧基落叶松脂醇（7），erythro-guaiacylglycerol-β-coniferyl ether（8）， threo-guaiacylglycerol-β-coniferyl ether（9），herpetin（10），（+）-丁香树脂酚（11），curuilignan（12），刺五加酮（13），松伯醇（14），3，4，5-三甲氧基苯酚（15），雪胆甲素（16），其中化合物1～13为木脂素。化合物1～10，14～16均为首次从白木香中分离得到。

关键词 白木香；树干；木脂素；化学成分

收稿日期 2013-05-14

基金项目 国家科技支撑计划项目（2013BAI11B04）；公益性行业（农业）科研专项（201303117）；海南省国际科技合作重点项目（2012GH001）

通信作者 *戴好富，Tel：（0898）66961869，E-mail：.cn

作者简介 李薇，硕士研究生，从事天然产物化学研究，E-mail：

白木香Aquilaria sinensis（Lour.）Gilg为瑞香科Thymelaeaceae沉香属植物，是我国特有的一种热带亚热带常绿乔木，主要产地为广东、海南、广西、福建等[1] 。白木香是中国沉香的唯一药源植物，近年来对沉香的需求越来越大，而白木香的人工种植面积也越来越大，加强对白木香化学成分的研究对白木香资源的合理开发和利用具有重要意义。近年来国内外很多学者对白木香果叶、果实、树干等部位的化学成分进行了研究，在白木香叶中发现了一系列丹参酮类化合物[2]、黄酮类化合物[2-5]以及少数苯甲酮类化合物[6-7]；在白木香果实中发现了一系列葫芦烷型四环三萜[8]。本课题组曾对白木香树干的乙酸乙酯萃取物进行过化学成分研究[9-11]，本次研究继续对白木香正丁醇萃取物进行植物化学研究，从中分离鉴定了16个化合物，除化合物14～16外，其余13个均为木脂素类化合物。十分有意义的是13个木脂素类化合物中有4个是倍半木脂素类化合物，这也是首次从瑞香科植物中发现倍半木脂素类化合物。除化合物11～13外，其余化合物均为首次从白木香中分离得到。

1 材料

Autospec-3000质谱仪；Brucker AV-500型超导核磁仪，以TMS为内标。Autopol III旋光仪。柱色谱硅胶（200～300目）和薄层色谱硅胶为青岛海洋化工厂产品，Sephadex LH-20为Merck公司产品，D-101大孔吸附树脂为山东鲁抗医药有限公司产品。

白木香树干样品于2008年11月采自海南省定安县，经中国热带农业科学院热带热带生物技术研究所代正福副研究员鉴定为瑞香科沉香属白木香A. sinensis，标本编号AS20081101，保存于中国热带农业科学院热带生物技术研究所。

2 提取与分离

将白木香新鲜树干去皮粉碎成粗粉（66.0 kg），用95%乙醇浸提3次，每次7 d。减压回收乙醇至无醇味，得到乙醇提取物，将乙醇提取物分散于水中成悬浊液，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇各萃取3次，分别浓缩得浸膏。

将正丁醇提取物（106.5 g）过D-101大孔吸附树脂柱，用甲醇进行洗脱，收集洗脱液，浓缩得浸膏65.0 g，进行减压硅胶柱色谱，以氯仿-甲醇（1∶0～0∶1）梯度洗脱，得到10个流分（Fr.1～10）。Fr.2（1.5 g）经反复硅胶柱色谱（以石油醚-乙酸乙酯、石油醚-丙酮为洗脱系统）和Sephadex LH-20凝胶柱色谱，以氯仿-甲醇（1∶1）为洗脱系统得到化合物11（120.0 mg），5（11.6 mg），12（5.7 mg），14（5.4 mg），6（3.5 mg）。Fr.3（2.9 g）经硅胶柱色谱，以氯仿-甲醇为洗脱液，再经反复Sephadex LH-20凝胶柱色谱，以氯仿-甲醇（1∶1）为洗脱系统得到化合物15（3.0 mg）。Fr.4（3.3 g）经反复硅胶柱色谱，以氯仿-甲醇为洗脱系统洗脱，再经反复Sephadex LH-20凝胶柱色谱，以甲醇为洗脱系统得到化合物13（40.0 mg），7（7.0 mg），1（6.0 mg）。Fr.5（4.9 g）经反复硅胶柱色谱（以氯仿-甲醇为洗脱系统）和经反复Sephadex LH-20凝胶柱色谱（甲醇为洗脱系统）得到化合物16（4.0 mg），8（5.0 mg），9（5.0 mg），2（13.0 mg），3（18.0 mg），4（60.0 mg），10（30.0 mg）。

3 结构鉴定

化合物1 无色油状（CHCl3）；[α]20D+2（c 0.05，MeOH）；ESI-MS m/z 637[M+Na]+，613[M-H]-；1H-NMR（CDCl3，500MHz）δ： 6.99（1H，br s，H-2″），6.97（1H，dd，J=8.1，1.7 Hz，H-6″），6.90（1H，d，J=8.0 Hz，H-5″），6.64（2H，s，H-2，6），6.61（2H，s，H-2′，6′），5.05（1H，d，J=8.7 Hz，H-7″），4.77（2H，m，H-7，7′），4.32（2H，m，H-9a，9′a），3.94（2H，m，H-9b，9′b），3.92（15H，s，3，5，3′，5′，3″-OCH3），3.90（1H，m，H-8″），3.56（1H，m，H-9″a），3.34（1H，m，H-9″b），3.12（2H，m，H-8，8′）；13C-NMR（CDCl3，125 MHz）δ： 153.3（C-3，5），147.3 C-3′，5′），146.6（C-3″），145.5（C-4″），138.0（C-1），134.5（C-4，4′），132.1（C-1′，1″），120.5（C-6″），114.4（C-5″），109.9（C-2″），102.8（C-2，6，2′，6′），89.2（C-8″），86.1（C-7），86.0（C-7′），74.2（C-7″），72.2（C-9），71.9（C-9′），60.7（C-9″），56.5（3，5-OCH3），56.4（3′，5′-OCH3），56.1（3″-OCH3），54.4（C-8），54.3（C-8′）。以上数据与文献[12-13]对照，鉴定该化合物为threo-buddlenol C。

化合物2 无色油状（CHCl3）；[α]27D-11.1（c 0.17，CHCl3）；ESI-MS m/z 607[M+Na]+，583[M-H]-；1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δ： 6.95（1H，br s，H-2″），6.89（1H，d，J=2.3 Hz，H-2′），6.88（1H，d，J=8.2 Hz，H-5′），6.85（1H，d，J=8.1 Hz，H-5″），6.82（1H，dd，J=8.2，2.3 Hz，H-6′），6.74（1H，br d，J=8.1 Hz，H-6″），6.63（2H，s，H-2，H-6），5.01（1H，t，1H，J=6.5，3.5 Hz，H-7″），4.79（1H，d，J=4.9 Hz，H-7′），4.77（1H，d，J=5.1 Hz，H-7），4.30（2H，m，H-9a，9′a），4.13（1H，m，H-8″），3.92（3H，m，H-9b，9′b，9″a），3.90（3 H，s，3′-OCH3），3.89（6H，s，3，5-OCH3），3.88（3H，s，3″-OCH3），3.49（3H，m，H-9″b），3.12（2H，m，H-8，8′）；13C-NMR（CDCl3，125 MHz）δ： 153.6（C-3，C-5），146.9（C-3′），146.7（C-3″），145.5（C-4′），145.0（C-4″），137.9（C-1），134.3（C-4），132.8（C-1′），31.4（C-1″），119.0（C-6′），118.8（C-6″），114.5（C-5′），114.3（C-5″），108.8（C-2′），108.5（C-2″），102.9（C-2，C-6），87.2（C-8″），86.2（C-7），85.8（C-7′），72.6（C-7″），72.3（C-9），71.7（C-9′），60.7（C-9″），56.4（3，5-OCH3），56.1（3′，3″-OCH3），54.6（C-8），54.2（C-8′）。以上数据与文献[13-14]对照，鉴定该化合物为thero-ficusesquilignan A。

化合物3 无色油状（CHCl3）；[α]23D-7.2（c 0.13，CHCl3）；ESI-MS m/z 637[M+Na]+，613[M-H]-；1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δ： 6.95（1H，br s，H-2″），6.84（1H，d，J=8.1 Hz，H-5″），6.73（1H，dd，J=8.1，1.4Hz，H-6″），6.63（2H，s，H-2，6），6.58（2H，s，H-2′，6′），4.99（1H，t，J=3.5 Hz，H-7″），4.76（1H，d，J=4.9 Hz，H-7′），4.75（1H，d，J=4.7 Hz，H-7），4.31（2H，m，H-9a，9′a），4.12（1H，m，H-8″），3.93（3H，m，H-9b，9′b，9″a），3.89（12H，s，3，5，3′，5′-OCH3），3.88（3H，s，3″-OCH3），3.49（1H，br d，H-9″b），3.12（2H，m，H-8，H-8′）；13C-NMR（CDCl3，125 MHz）δ： 153.5（C-3，5），147.3（C-3′，5′），146.7（C-3″），144.9（C-4″），137.8（C-1），134.4（C-4， 4′），132.0（C-1′），131.3（C-1″），118.8（C-6″），114.2（C-5″），108.4（C-2″），102.8（C-2，6，2′，6′），87.1（C-8″），86.0（C-7，7′），72.6（C-7″），72.1（C-9），71.8（C-9′），60.6（C-9″），56.4（3，5-OCH3），56.3（3′，5′-OCH3），56.0（3″-OCH3），54.5（C-8），54.4（C-8′）。以上数据与文献[12-13]对照，鉴定该化合物为erythro-buddlenol C。

化合物4 无色油状（CHCl3）；[α]23D-6.7（c 0.13，CHCl3）；ESI-MS m/z 667[M+Na]+，643[M-H]-；1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δ： 6.64（2H，s，H-2，6），6.58（2H，s，H-2′，6′），6.57（2H，s，H-2″，6″），4.94（1H，t，J=5.0，3.7 Hz，H-7″），4.76（2H，dd，J=4.3，3.2 Hz，H-7，7′），4.31（2H，m，H-9a，9′a），4.10（1H，m，H-8″），3.92（3H，m，H-9b，9′b，9″a），3.89（12H，s，3，5，3′，5′-OCH3），3.86（6H，s，3″，5″-OCH3），3.48（1H，dd，J=11.5，3.0 Hz，H-9″ b），3.12（2H，m，H-8，8′）；13C-NMR（CDCl3，125 MHz）δ： 153.6（C-3，5），147.3（C-3′，5′），147.2（C-3″， 5″），137.9（C-1），134.5（C-4′），134.4，134.3（ C-4），134.0（C-4″），132.0（C-1′），130.5，130.4（C-1″），102.9（C-2″），102.8（C-2，6，2′，-6′），102.6（C-6″），87.3，87.2（C-8″），86.2，86.1（C-7），86.0（C-7′），72.8，72.7（C-7″），72.2，72.2（C-9），71.8（C-9′），60.7（C-9″），56.5（3，5，3′，5′-OCH3），56.4（3″，5″-OCH3），54.6，54.5（C-8），54.4（C-8′）。以上数据与文献[12，15]对照，鉴定该化合物为（±）buddlenol D。

化合物5 白色颗粒状结晶（MeOH）；[α]20D-20.3（c 0.32，MeOH）；ESI-MS m/z 411[M+Na]+，387[M-H]-；1H-NMR（CD3OD，500 MHz）δ： 6.96（1H，br s，H-2′），6.82（1H，dd，J=8.6，1.4 Hz，H-6′），6.78（1H，d，J=8.6 Hz，H-5′），6.66（2H，s，H-2，6），4.72（2H，d，J=3.7 Hz，H-7，7′），4.25（2H，m，H-9a，9′a），3.87（2H，m，H-9b，9′b），3.85（9H，s，3，3′，5-OCH3），3.15（2H，m，H-8，8′）；13C-NMR（CD3OD，125 MHz）δ： 150.3（C-3，5），149.4（C-3′），149.1（C-4′），133.8（C-4），133.1（C-1′），120.1（C-6′），116.1（C-5′），111.0（C-2′），104.5（C-2，6），87.7（C-7′），87.5（C-7），72.7（C-9），72.6（C-9′），56.8（3，5-OCH3），56.4（3′-OCH3），55.6（C-8），55.3（C-8′）。以上数据与文献[16]对照，鉴定该化合物为（-）-杜仲树脂酚 [（-）medioresinol]。

化合物6 无色针状结晶（acetone-d6）；[α]20D-86.1（c 0.54，MeOH）；ESI-MS m/z 381[M+Na]+，357[M-H]-；1H-NMR（acetone-d6，500 MHz）δ： 7.00（2H，d，J=1.8 Hz，H-2，2′），6.85（2H，dd，J=8.1，1.8 Hz，H-6，6′），6.80（2H，d，J=8.1 Hz，H-5，5′），4.69（2H，d，J=4.1 Hz，H-7，7′），4.22（2H，m，H-9a，9′a），3.86（6H，s，3，3′-OCH3），3.83（2H，m，H-9b，9′b），3.10（2H，m，H-8，8′）；13C-NMR（acetone-d6，125 MHz）δ： 147.9（C-3，3′），146.4（C-4，4′），133.7（C-1，1′），119.2（C-6，6′），115.1（C-5，5′），110.2（C-2，2′），86.2（C-7，7′），71.8（C-9，9′），55.8（3，3′-OCH3），54.8（C-8，8′）。以上数据与文献[16]对照，鉴定该化合物为（-）-松脂素[（-）pinoresinol]。

化合物7 无定形固体（CHCl3）；[α]23D+0.3（c，Me2CO）；ESI-MS m/z 413[M+Na]+，389[M-H]-；1H-NMR（DMSO-d6，500 MHz）δ： 6.74（1H，br s，H-2），6.66（1H，d，J=8.0 Hz，H-5），6.57（1H，br d，J=8.0 Hz，H-6），6.52（2H，s，H-2′，6′），4.65（1H，dd，J=9.7，6.7 Hz，H-7′），3.87（1H，dd，J=8.3，6.7 Hz，H-9a），3.73（3H，s，3-OCH3），3.72（6H，s，3′，5′-OCH3），3.65（1H，dd，J=11.8，7.1 Hz，H-9′a），3.54（1H，dd，J=8.3，6.7 Hz，H-9b），3.45（1H，dd，J=11.8，7.1 Hz，H-9′b），2.81（1H，dd，J=13.4，3.6 Hz，H-7b），2.57（1H，m，H-8），2.41（1H，dd，J=13.4，10.9 Hz，H-7a），2.19（1H，m，H-8′）；13C-NMR（DMSO-d6，125 MHz）δ： 147.9（C-3′，5′），147.5（C-3），144.6（C-4），134.8（C-1′），134.5（C-4′），131.8（C-1），120.7（C-6），115.4（C-5），112.8（C-2），103.3（C-2′，6′），82.0（C-7′），71.9（C-9），58.7（C-9′），56.1（3-OCH3），55.6（3′，5′-OCH3），52.5（C-8′），42.1（C-8），32.2（C-7）。以上数据与文献[17]对照，鉴定该化合物为5′-甲氧基落叶松脂醇（ 5′-methoxy lariciresinol）。

化合物8 无定型透明固体（acetone-d6）；ESI-MS m/z 399[M+Na]+，375[M-H]-；1H-NMR（acetone-d6，500 MHz）δ： 7.10（1H，d，J=2.0 Hz，H-2），7.09（1H，d，J=1.8 Hz，H-3′），6.92（1H，d，J=8.3 Hz，H-6′），6.90（1H，d，J=8.3，1.8 Hz，H-5′），6.89（1H，dd，J=8.1，2.0 Hz，H-6），6.76（1H，d，J=8.1 Hz，H-5），6.52（1H，d，J=16.0 Hz，H-7′），6.29（1H，t，J=16.0，5.4 Hz，H-8′），4.89（1H，m，H-7），4.30（1H，m，H-8），4.21（1H，m，H-9′），3.85（3H，s，3-OCH3），3.82（3H，s，2′-OCH3）；13C-NMR（acetone-d6，125 MHz）δ： 151.8（C-3），148.4（C-1′），147.9（C-2′），146.5（C-4），134.1（C-1），132.7（C-4′），129.4（C-8′），129.7（C-7′），120.3（C-6），120.1（C-6′），119.2（C-5′），115.0（C-5），111.3（C-2），110.8（C-3′），86.6（C-8），73.7（C-7），63.2（C-9′），61.8（C-9），56.2（3-OCH3），56.1（2′-OCH3）。以上数据与文献[18-19]对照，鉴定该化合物为erythro-guaiacylglycerol-β-coniferyl ether。

化合物9 无定型透明固体（acetone-d6）；ESI-MS m/z 399[M+Na]+，375[M-H]-；1H-NMR（acetone-d6，500 MHz）δ： 7.12（1H，d，J=8.1 Hz，H-6′），7.10（1H，d，J=2.0 Hz，H-2），7.06（1H，d，J=1.8 Hz，H-3′），6.89（1H，d，J=8.1，2.0 Hz，H-6），6.88（1H，d，J=8.1，1.8 Hz，H-5′），6.77（1H，d，J=8.1 Hz，H-5），6.52（1H，d，J=15.9 Hz，H-7′），6.29（1H，t，J=16.0，5.4 Hz，H-8′），4.89（1H，m，H-7），4.20（1H，m，H-8），4.19（1H，m，H-9′），3.90（3H，s，3-OCH3），3.82（3H，s，2′-OCH3）；13C-NMR（acetone-d6，125 MHz）δ： 151.6（C-3），149.0（C-1′），147.9（C-2′），146.7（C-4），133.7（C-1），132.9（C-4′），129.8（C-7′），129.5（C-8′），120.4（C-6），120.2（C-6′），119.5（C-5′），115.1（C-5），111.3（C-2），110.7（C-3′），88.3（C-8），73.7（C-7），63.2（C-9′），61.7（C-9），56.2（3-OCH3），56.1（2′-OCH3）。以上数据与文献[18-19]对照，鉴定该化合物为threo-guaiacylglycerol-β-coniferyl ether。化合物8和9是以混合物形式得到的异构体，其碳谱与氢谱信号峰成对出现，且含量比为2∶1。

化合物10 白色无定形粉末（CHCl3）；[α]20D+19.7（c 0.615，MeOH）；ESI-MS m/z 561[M+Na]+，537[M-H]-；1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δ： 6.97（1H，d，J=1.4 Hz，H-1），6.90（1H，dd，J=8.2，1.4 Hz，H-5），6.88（2H，d，J=8.2 Hz，H-4，4″），6.87（1H，d，J=1.5 Hz，H-1″），6.85（1H，dd，J=8.2，1.5 Hz，H-5″），6.68（1H，d，J=1.6 Hz，H-5′），6.65（1H，d，J=1.6 Hz，H-1′），5.53（1H，d，J=7.5 Hz，H-7），4.76（1H，d，J=7.0 Hz，H-7″），4.07（1H，dd，J=15.3，6.7Hz，H-9′a），3.94（1H，dd，J=5.8，2.2 Hz，H-9a），3.89（2H，m，H-9b，9″a），3.88（3H，s，2-OCH3），3.87（3H，s，2-OCH3），3.86（3H，s，3″-OCH3），3.67（2H，m，H-9′b，9″b），3.60（1H，m，H-8），2.94（1H，m，H-7′a），2.74（1H，m，H-8′），2.57（1H，m，H-7′b），2.42（1H，m，H-8″）；13C-NMR（CDCl3，125MHz）δ： 146.9（C-2，3″），146.8（C-2′），145.8（C-3），145.2（C-4′），144.4（C-2″），134.8（C-6″），134.0（C-6′），133.1（C-6），128.2（C-3′），119.5（C-5），118.9（C-5″），116.5（C-5′），114.4（C-4），114.3（C-4″），112.8（C-1′），109.0（C-1），108.4（C-1″），88.1（C-7），82.9（C-7″），73.1（C-9′），64.0（C-9），61.0（C-9″），56.2（4′-OCH3），56.1（2-OCH3），56.1（3″-OCH3），53.8（C-8），52.9（C-8″），42.8（C-8′），33.7（C-7′）。以上数据与文献[20]对照，鉴定该化合物为herpetin。

化合物11 无色针状结晶（CHCl3）；[α]20D+42（c 0.1，CHCl3）；ESI-MS m/z 441[M+Na]+，417[M-H]-；1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δ： 6.58（4H，s，H-2，6，2′，6′），5.54（2H，s，4，4′-OH），4.73（2H，J=4.3 Hz，H-7，7′），4.28（2H，dd，J=9.1，6.9 Hz，H-9a，9′a），3.90（2H，J=9.1，3.8 Hz，H-9b，9′b），3.89（12H，s，3，5，3′，5′-OCH3），3.09（2H，m，H-8，8′）；13C-NMR（CDCl3，125 MHz）δ： 147.3（C-3，5，3′，5′），134.4（C-4，4′），132.2（C-1，1′），102.8（C-2，6，2′，6′），86.2（C-7，7′），71.9（C-9，9′），56.5（3，5，3′，5′-OCH3），54.5（C-8，8′）。以上数据与文献[21]对照，鉴定该化合物为（+）-丁香树脂酚[（+）syringaresinol]。

化合物12 无色结晶（CHCl3）；[α]24D+126（c 0.13，CHCl3）；ESI-MS m/z 303[M+Na]+，279[M-H]-；1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δ： 6.62（2H，s，H-2′，6′），4.57（1H，d，J=7.0 Hz，H-2），4.49（1H，dd，J=9.8，6.8 Hz，H-8a），4.37（1H，dd，J=9.8，2.0 Hz，H-8b），4.32（1H，dd，J=9.4，8.5 Hz，H-4a），4.17（1H，dd，J=9.8，3.8 Hz，H-4b），3.88（6H，s，3′，5′-OCH3），3.44（1H，dt，J=9.0，8.9，3.8 Hz，H-4），3.10（1H，m，H-1）；13C-NMR（CDCl3，125 MHz）δ： 178.4（C-6），147.5（C-3′，5′），135.0（C-4′），129.8（C-1′），103.0（C-2′，6′），86.4（C-2），70.2（C-8），70.0（C-6），56.5（3′，5′-OCH3），48.5（C-1），46.1（C-5）。以上数据与文献[21]对照，鉴定该化合物为curuilignan。

化合物13 无色结晶（CHCl3）；[α]20D+10（c 0.05，MeOH）；ESI-MS m/z 457[M+Na]+，433[M-H]-；1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δ： 7.31（2H，s，H-2，6），6.65（2H，s，H-2′，6′），4.58（1H，br s，H-7′），4.25（1H，m，H-8），4.23（2H，m，H-9a，9b），3.84（6H，s，3，5-OCH3），3.78（6H，s，3′，5′-OCH3），3.60（2H，m，H-9′a，9′b），2.58（1H，m，H-8′）；13C-NMR（CDCl3，125MHz）δ： 200.5（C-7），149.2（C-3′，5′），149.1（C-3，5），136.2（C-4），132.8（C-1′），128.5（C-1），107.6（C-2，6），105.1（C-2′，6′），85.4（C-7′），71.5（C-9），61.3（C-9′），56.9（3，5-OCH3），56.8（3′，5′-OCH3），55.1（C-8′），50.1（C-8）。以上数据与文献[22]对照，鉴定该化合物为刺五加酮（ciwujiatone）。

化合物14 黄色油状（CHCl3）；ESI-MS m/z 203[M+Na]+，179[M-H]-；1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δ： 6.94（1H，d，J=1.7 Hz，H-2），6.91（1H，dd，J=8.1，1.7 Hz，H-6），6.88（1 H，d，J=8.1 Hz，H-5），6.55（1 H，d，J=15.8 Hz，H-7），6.24（1H，dt，J=15.8，6.0 Hz，H-8），4.32（2H，dd，J=6.0，1.3 Hz，H-9a，9b），3.92（3H，s，3-OCH3）；13C-NMR（CDCl3，125 MHz）δ： 146.8（C-3），145.7（C-4），131.5（C-7），129.4（C-1），126.3（C-8），120.5（C-6），114.6（C-5），108.5（C-2），64.0（C-9），56.0（3-OCH3）。以上数据与文献[23]对照，鉴定该化合物为松伯醇（coniferyl alcohol）。

化合物15 黄色油状（CHCl3）；ESI-MS m/z 207[M+Na]+，183[M-H]-；1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δ： 6.09（2H，s，H-2，6），3.81（6H，s，3，5-OCH3），3.78（3H，s，4-OCH3）；13C-NMR（CDCl3，125MHz）δ： 153.9（C-3，C-5），152.4（C-1），132.2（C-4），93.1（C-2，6），61.2（4-OCH3），56.2（3，5-OCH3）。以上数据与文献[24]对照，鉴定该化合物为3，4，5-三甲氧基苯酚（3，4，5-trimethoxyphenol）。

化合物16 无色柱状结晶（CHCl3）；ESI-MS m/z 585[M+Na]+，561[M-H]-；13C-NMR（CDCl3，125 MHz）δ： 214.2（C-22），213.0（C-11），170.1（-OCOCH3），140.9（C-5），119.4（C-6），81.5（C-20），81.1（C-3），79.1（C-25），71.2（C-2，16），57.9（C-17），50.8（C-14），48.9（C-12），48.5（C-9，13），45.7（C-15），42.7（C-10），42.0（C-4），34.9（C-24），34.1（C-8），33.4（C-1），30.8（C-23），26.3（C-26），26.0（C-27），24.8（C-29），24.6（C-21），23.9（C-7）22.6（C-31），21.7（C-28），20.4（C-30），19.9（C-18），19.0（C-19）。以上数据与文献[25]对照，鉴定该化合物为雪胆甲素（cucurbitacin）。

4 结语

对沉香及其药源植物白木香的研究是目前的研究热点之一。对白木香的研究主要集中在叶、果实、种子、树皮等部位，而对其树干部位研究则较少，本次研究补充了对树干部位的植物化学研究，首次从中发现倍半木脂素类化合物，对进一步阐明白木香的植物化学成分有一定的意义。在白木香叶中发现的化学成分有黄酮、苯甲酮、丹参酮二萜、生物碱、甾体及一些简单酚性化合物等；果实中发现的主要有黄酮、葫芦烷型三萜等；种子及树皮部位也主要是黄酮类成分；在树干中发现的化学成分有黄酮、木脂素、苯丙素、甾体、三萜等。沉香是白木香含树脂的芯材，是健康的白木香树通过自然因素（雷劈、火烧、微生物入侵等）或人为因素（砍伤、打洞、接菌等）的作用渐渐形成的，其主要化学成分是倍半萜和 2-（2-苯乙基）色原酮类[26]。因此，白木香与沉香的化学成分是有明显不同的，二者成分上的差别可用于区别白木香与沉香，从而更好的评价沉香的品质。

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Chemical constituents from stems of Aquilaria sinensis

LI Wei， MEI Wen-li， WANG Hao， ZUO Wen-jian， YANG De-lan， DAI Hao-fu（1.Horticultural and Garden College， Hainan University， Haikou 570228， China；

2. Key Laboratory of Biology and Genetic Resources of Tropical Crops， Ministry of Agriculture，

Institute of Tropical Bioscience and Biotechnology， Chinese Academy of Tropical Agricultural Sciences， Haikou 571101， China；

3. Hainan Key laboratory for research and development of natural products from Li folk medicine， Haikou 571101， China）

[Abstract] Objective： To study the constituents from the stems of Aquilaria sinensis. Method： The chemical constituents were isolated by various column chromatographic methods. The structures were identified by spectral analysis including NMR and MS data. Result： Sixteen compounds were isolated and identified as threo-buddlenol C（1），thero-ficusesquilignan A（2），erythro-buddlenol C（3），（±）buddlenol D（4），（-）medioresinol（5），（-）pinoresinol（6），5′-methoxy lariciresinol（7），erythro-guaiacylglycerol-β-coniferyl ether（8），thero-guaiacylglycerol-β-coniferyl ether（9），herpetin（10），（+）syringaresinol（11），curuilignan（12），ciwujiatone（13），coniferyl alcohol（14），3，4，5-trimethoxyphenol（15）and cucurbitacin（16）. Conclusion： All the compounds，except for 11-13 were obtained from A. sinensis for the first time.

[Key words] Aquilaria sinensis； stem； lignan； chemical constituent

doi：10.4268/cjcmm20131716