关于炼油烟气硫转移去除工艺及物料平衡的探讨

[摘 要]近年来，随着国家对空气质量越来越重视，相应的炼厂对治理气体排放也加大了投入力度。对于再生器烟气中硫化物进行专项治理，有效地减少了烟气中SOX的排放，烟气排放达到1.335kg/h，低于国家相应标准35 kg/h（烟筒高60米）。

[关键词]再生器硫转化、镁铝尖晶石微球、污水硫处理工艺、无害化处理

中图分类号：X74 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2016）22-0006-01

现对其转移及处理方法做具体说明：

（所有引用数据采用首控牡丹江石油化工有限公司实际数据，以下简称牡石化）

一、加工原油为大庆低含硫原油，其中含硫平均量为1100mg/l。炼制后硫分布为

由表1可见催化裂化原料中的硫约有10%左右进入焦炭，在再生过程中以SOX的形式随烟气排入大气，形成污染。针对此问题牡石化采用了石油化工科学研究院研究开发的一种控制烟气中SOX排放的SOX转移剂RFS。它采用改性的镁铝尖晶石微球作为载体，浸渍稀土氧化物经干燥、焙烧制得。其作用机理为：SOX转移剂上的金属氧化物在再生器富氧条件下，催化氧化二氧化硫并吸附生成的的三氧化硫，生成硫酸盐，防止其进入大气;在回到反应器还原气氛下，硫酸盐会分解、水解为金属氧化物，同时释放出硫化氢，硫化氢进入油气分离系统后经过碱洗过程回收硫，金属氧化物回到再生器中继续吸附三氧化硫。

其反应如下：

再生器内： SO2+1/2 O2SO3

SO3+MxOMxSO4

反应器内： MxSO4+4H2MxS+4H2O

MxSO4+4H2MxO+H2S+H2O

汽提段内： MxS+H2 OMxO+H2S

（M=Mg，Al、RE等）

使用前后硫分布对比如（表2）：

其中稳定汽油、柴油、液态烃、油浆等产品符合国家汽柴油产品质量标准，随产品销售去除。烟气中硫含量降到26.7 mg/l，我厂最大处理原油量为50t/h，即每小时烟气含硫总量为：

26.7 g/t*50t/h=1335g/h

由上上表可见，SO转移剂RFS将排放的烟气中的硫有效转移到干气中，排放达到国家标准。

二、干气中吸收的硫（319.44 mg/l），通过碱洗将其中的硫化氢变为S2-溶解在碱液中

为防止硫化物对污水进行二次污染，我常采用西安湘德环保科技有限责任公司的发明专利：“高含硫、含氨废水综合脱硫、脱氨的方法”。对碱液中的硫化物进行处理，工艺流程如下：

反应方程式如下：

2S2-+H2O+2O2S2O32-+2OH- （1）

S2O32-+2O2+H2O2SO42-+2H+ （2）

经过脱硫剂的处理，碱液中60%硫化物转化为无害的SO42-，其余39%以上转化为S2O32-进入污水系统，进一步处理。

三、含硫污水经脱硫、脱氨处理后，对生物处理系统有毒的硫化物已基本被去除，其中残存的COD主要由Na2S2O3产生，借助好氧生物处理，Na2S2O3很容易被脱硫杆菌氧化成Na2SO4

反应式如下：

污水系统进出水变化如表3

其中71.2%的SO42-随污水排出，浓度为152.6mg/l，排水浓度（加原有硫酸根）为280mg/l，28.8%被活性污泥吸附及吸收转化为生物细胞，每年由专业污泥处理公司外运处理。

至此烟气中含硫化物，通过三级处理，转化为无害的硫酸根排放。物料平衡，未有污染，达到了国家相关环保标准高。

参考文献

[1] 李红.炼厂液化气脱硫醇废碱液脱除催化烟气S02的工艺开发[J].气体净化，2016（1）：1-5.