慈溪市柑橘农药残留调查研究

摘要：采用气相色谱仪和液相色谱仪对慈溪市21家农户21批次柑橘样本进行了29种农药残留的定量检测分析。结果表明：柑橘中农药检出率为9.52 %，样品农药检出率为3.45 %，均为水果中限用农药氧乐果检出；从安全指数来看，29种农药对柑橘安全影响的风险和安全状态都在可接受范围内；从风险系数来看，氧乐果农药在柑橘中处于高风险状态，其余农药在柑橘中处于低风险状态。

关键词：柑橘；农药残留；安全指数；风险系数

中图分类号：S482

文献标识码：A文章编号：16749944（2016）12011203

1引言

慈溪市从20世纪60年代开始成片种植蜜柑，是柑橘种植的北缘地区[1]。现在种植的柑橘品种以“宫川”为主，且多集中在龙山镇。柑橘因其产量高、易管理而受种植户欢迎。柑橘在其果实成熟过程中，会受到病虫害的侵害，需要把施用农药作为防治病虫害，提高柑橘产量的重要手段[2]。当地的柑橘多以剥皮鲜食为主，很少利用柑橘皮。部分种植户认为，施用农药后农药残留在柑橘皮上，不会对果肉有影响。但在柑橘中发现农药残留时有报道[3～5]，基于此，利用气相色谱仪和液相色谱仪对慈溪市散户种植的柑橘进行了29种农药残留定量检测分析，并利用相关评价指标进行了质量安全风险评价。拟通过了解柑橘农药污染现状和质量安全风险特点，为科学食用柑橘、柑橘农药残留监管和科学指导种植户进行果树病虫害防治提供参考。

2材料与方法

2.1研究对象

以慈溪市本地散户种植的柑橘作为调查分析对象。于2014年10月对慈溪市龙山镇21家种植户上市前柑橘进行了随机抽样调查，共抽取样品21批次，每批次各10个柑橘。种植户均为散户，种植面积在1-5亩不等。

2.2仪器设备

Agilent公司气相色谱仪（6890N）配火焰光度检测器（FPD）和气相色谱仪（7890A）配微电子捕获检测器（μ-ECD）、Waters公司液相色谱仪（2695）配荧光检测器（2475），高速匀浆机（IKA T18基本型），离心机（TD5A-WS），氮吹仪（DSY-III）。

2.3样品前处理过程与方法

样品到实验室后，对柑橘剥皮，仅对果肉进行检测。每个柑橘取对角线的2瓣，放入匀浆机中打碎。用电子天平准确称取25.0 g样品放入125 mL的磨口试剂瓶中，加入提取剂乙腈50.0 mL，用匀浆机高速匀浆2 min，静止提取30 min，倒入加有4 g氯化钠的100 mL离心管中，充分振荡1 min；然后离心管以4000 r/ min离心5 min，吸取上层液体10.00 mL到10 mL带塞玻璃刻度试管中，用水浴80 ℃，氮吹仪吹至近干，待净化。每20批次样品做1个添标样品作为质控样。

2.4样品分析与测定

按照NY/T 761-2008[6]方法净化测定29种农药。29种农药详见表1。采用外标法峰面积定量，保留时间定性，双柱确认。检出限和定量限均采用了NY/T 761-2008的相关数值。测定结果按照GB 2763-2014[7]进行判定。

2.5安全指数

用安全指数来评价某种农药残留对消费者健康的影响[8]，其计算公式为：

IFS=EDIc×fsIC×mb，

式中C、EDIC分别为某种农药、农药实际摄入量估算值：

EDIC=R・F・E・P

式中E、f、mb、F分别为水果可食用部分因子、安全摄入量校正因子、人体平均质量、水果估计摄入量；sIC为安全摄入量，采用每日允许摄入量（ADI）；P、R分别为水果加工处理因子、水果中农药残留水平。

柑橘估计摄入量采用2002年浙江省居民水果最大消费量149.3 g/人・d[9]，mb为60kg[10，11]，E、P、f均取为1[8，10]，F为149.3 g/人・d，R取为该农药在该次检测的最大检出值。29种农药的ADI值[7，12]详见表1。

IFS=∑ni=1IFSCin

式中IFS为柑橘中各种农药对消费者健康的整体危害程度[8]。

2.6风险系数

风险系数计算公式为：

R=aP+bF+S。

具体计算方法同柴勇等（2010）[13]。

3结果与分析

3.1抽样过程中发现的农药

在柑橘样品抽样的同时，通过查看农资仓库、田间使用过的农药瓶（袋）和询问种植户等方式对种植户在柑橘上的农药使用情况进行了调查。结果发现，被调查的21个种植户不同程度地使用了7种农药中的1种或几种。通过归类发现有2大类农药，一类是用来防治霉病等的杀菌类农药，有4种；另一类是用于红蜘蛛、蚜虫等，主要在柑橘成熟期使用的杀虫类农药，有3种。具体详见表2。本次调查发现在柑橘成熟阶段杀菌类农药使用频率相对较高。

3.2柑橘中农药污染情况

通过对29种农药残留定量检测发现，2批次柑橘样品有氧乐果农药残留检出，残留检出量分别为0.092 mg/kg和0.107 mg/kg，其余样品中均没有发现农药残留。这次调查中柑橘农药检出率为9.52 %，样品农药检出率为3.45 %。

3.3柑橘农药残留安全指数评价

除氧乐果外，其余28种农药均没有残留检出，因此只计算氧乐果的IFSC值和值。经计算可知，IFS值和值分别为0.888和0.031，都小于1，说明这29种农药在该时间段对柑橘质量安全没有明显影响，其安全状态均在可以接受的范围以内。

3.4柑橘农药残留风险系数评价

采用短期风险系数进行分析，设定b=0.1，a=100 [8，10]，由于本次检测的数据来源于正常施检，因此S值设为1，只计算有残留检出的氧乐果的风险系数。由于氧乐果农药的样本超标率为9.52 %，经过计算可知风险系数R值为10.62。当R值大于2.5，该危害物高度风险；R值在1.5～2.5之间时，该危害物中度风险；R值小于1.5时，该危害物低度风险 [8]。由于10.62远大于2.5，因此为高度风险。

3.5常用标准对柑橘农药残留的限量要求

目前，适用于柑橘农药残留限量判定的常用标准有GB 2763-2014食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量[4]和NY/T 426-2012绿色食品 柑橘类水果[14]等标准，对照标准，发现此次抽样检出的2批次柑橘样品氧乐果残留量均超出了GB 2763-2014规定的限量要求，为不合格样品，而在NY/T 426-2012中对柑橘氧乐果的限量要求未做明确规定。29种农药限量标准详见表3。从表3可见，GB 2763-2014对26种农药做了限量要求，而NY/T 426-2012仅对9种农药做了限量规定，出现了优质农产品绿色食品标准限量要求落后于国家强制标准的现象。

4结语

从此次调查结果来看，在柑橘中没有氨基甲酸酯类、杀菌类和拟除虫菊酯类等农药残留检出，只有1种有机磷农药氧乐果有检出。氧乐果为高毒杀虫剂，其具有内吸、触杀和一定胃毒作用，击倒力快、高效、广谱等特点，是较理想的根、茎内吸传导性杀螨、杀虫剂 [15]。氧乐果在花木种植中有较大范围地使用，但在水果中为限用农药。内吸性农药常常会在柑橘等水果果肉中有残留，而非内吸性农药往往只在表皮有残留，而在果肉中没有残留[16]，因此在水果种植过程中应禁止使用内吸性农药。我们调查发现氧乐果残留检出为柑橘种植户误用了在花木中使用的氧乐果。

从柑橘农药残留安全指数评价结果来看，29种农药在该时间段对柑橘安全没有明显影响，其安全状态均在可接受的范围之内。可见这29种农药都不是影响慈溪市柑橘质量安全的主要因素。从风险系数分析结果来看，氧乐果在柑橘农药残留方面是高风险的，其余28种农药在柑橘农药残留方面都是低风险的。虽然安全指数法评价质量安全已有广泛应用[10，17，18]，但目前利用安全指数来进行特定产品风险评估仍存在一些不确定性，如缺少一些基础的权威的调查数据，特别是单一柑橘品种的单人日均消费量缺失和柑橘作为季节性水果都给风险评估的结果有效性带来了一定的不确定性。

调查发现有2大类农药在柑橘种植过程中使用，主要为杀菌类农药。但只有1种农药在我们29种检测的农药当中，而这种农药在柑橘中有检出。可见，提高检测能力，对种植户使用的农药进行全面检测，切实实现对柑橘质量安全的全面监控已迫在眉睫。

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