气相色谱法测定蔬菜中几种农药残留

摘要 采用气相色谱法测定蔬菜中苯醚甲环唑、氟虫腈、啶虫脒、哒螨灵残留，结果表明：该方法可以很好地分离4种农药，回收率在80.4%～103.2%之间，相对标准偏差在1.21%～5.61%之间，最低检测限分别为苯醚甲环唑0.003 mg/kg、氟虫腈0.002 mg/kg、啶虫脒0.008 mg/kg、哒螨灵0.01 mg/kg。该方法可以完全满足实验室的检测要求。

关键词 气相色谱法；苯醚甲环唑；氟虫腈；啶虫脒；哒螨灵；残留测定

中图分类号 S481+.8 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2016）21-0090-01

“民以食为天，食以安为先”，食品安全是关系民生的大事，食品安全越来越受到社会的关注。农业生产中或多或少都要使用广谱性杀虫与杀菌剂，虽然目前已有气质联用（GC/MS）方法对多种农药残留进行快速定性和定量，但国内大多数地方由于仪器条件的限制仍未普及[1]。笔者用常规的具有强选择性，高灵敏度的电子捕获检测器对蔬菜中苯醚甲环唑、氟虫腈、啶虫脒、哒螨灵进行一次性定性及定量的研究。现将结果报告如下。

1 材料与方法

1.1 试验材料

供试试剂：乙腈（默克）、丙酮（默克）、正己烷（默克）、氯化钠（140 ℃烘烤4 h）、苯醚甲环唑标准品1 000 mg/L，氟虫腈标准品1 000 mg/L，啶虫脒标准品1 000 mg/L，哒螨灵标准品1 000 mg/L。

供试仪器：Agilent 7890B气相色谱仪、食品加工器、旋涡混合器、匀浆机、氮吹仪。

1.2 试验方法

1.2.1 试样制备。取蔬菜的可食部分，将其切碎放入食品加工器中粉碎制成待测样。然后放入分装容器中，于-20～ -16 ℃条件下保存，备用。

1.2.2 提取。在匀浆机中放入准确称取的25.0 g试样及50 mL乙腈，高速匀浆2 min后过滤，收集滤液40～50 mL至具塞量筒中，具塞量筒中已预先放入了5～7 g的氯化钠，盖上塞子，剧烈震荡1 min，室温下静置30 min，使乙腈和水相分层。

1.2.3 净化。 准确吸取10.0 mL乙腈溶液，放入150 mL烧杯中，将烧杯放在80 ℃水浴锅上加热，杯内缓缓通入氮气或空气流，蒸发近干，加入2.0 mL正己烷，盖上铝箔，待净化。将弗罗里矽柱依次用5.0 mL丙酮+正己烷（10+90）、5.0 mL正己烷预淋洗，条件化，当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即倒入上述待净化溶液，用15 mL刻度离心管接收洗脱液，用5 mL丙酮+正己烷（10+90）冲洗烧杯后淋洗弗罗里矽柱，并重复1次。将盛有淋洗液的离心管置于氮吹仪上，在水浴温度50 ℃条件下，氮吹蒸发至小于5 mL，用正己烷定容至5.0 mL，在旋涡混合器上混匀，分别移入2 mL自动进样器样品瓶中，待测[2]。

1.3 分析条件

1.3.1 预柱。1.0 m，0.25 mm内径，脱活石英毛细管柱。分析柱采用色谱柱：5%（苯基）-二苯基甲基硅氧烷色谱柱，30 m×0.25 mm×0.25 μm。

1.3.2 检测温度。进样口温度：270 ℃；检测器温度：300 ℃；柱温：90 ℃（保持时间1 min），以30 ℃/min升到170 ℃保持1 min，以8 ℃/min升到230 ℃保持1 min，以2 ℃/min升到250 ℃保持1 min，再以3 ℃/min升到268 ℃保持1 min，运行时间：31.167 min。

1.3.3 载气及流量。载气：氮气，纯度≥99.999%，流速为1 mL/min。辅助气：氮气，纯度≥99.999%，流速为60 mL/min。

1.3.4 进样方式。自动进样，进样量1 μL，分流比10∶1。

2 结果与分析

2.1 定性

按照本验所确定的分析方法，4种农药单个标准溶液分别进样，确定保留时间定性。混合标准溶液如图1所示。可以看出，氟虫腈出峰参考时间8.902 min；啶虫脒出峰参考时间16.922 min；哒螨灵出峰参考时间21.729 min；苯醚甲环唑出峰参考时间28.638 min，28.848 min。4种农药得到了很好的分离。

2.2 添加回收及相对偏差

通过此方法，对青菜、西葫芦中加入4种农药3个不同的浓度，分别为0.10、0.06、0.04 mg/kg，同一浓度做3个平行，回收率结果如表1所示。可以看出，回收率在80.4%～103.2%之间，相对标准偏差在1.21%～5.61%之间。符合农药残留检测方法标准编制指南及国际食品法典委员会标准，即农药残留含量在0.01～0.10 mg/kg时，回收率应在70%～110%范围内。

2.3 最低检出限

试验结果表明，最低检出限分别为苯醚甲环唑0.003 mg/kg，氟虫腈0.002 mg/kg，啶虫脒0.008 mg/kg，哒螨灵0.01 mg/kg。

3 结论与讨论

由于县级农产品质量检测部门存在设备限制，本方法可以有效开展工作，节省前处理的时间与步骤，能够在有限的条件开展更多的业务。本方法能够把4种农药结合在一起检测，提高了工作效率，且完全能够达到实验室的检测要求[3-4]。但用气相色谱法进行农药残留测定时，要注意几个方面的问题：由于蔬菜与水果不易保存，加上农药在常温下易分解，所以对样品要及时处理，在前处理时应做到每个样品间都要有清洗切板及刀具等，以减少交叉污染。每个样品处理过程中要标明编号，最好是实验室号。在加盐部分中，盐要加适量，过多会出现浑浊现象，过少不能让水得到饱和，不易分层。做前处理时一定要做到严格按照标准上要求执行，特别是在震荡上，一定要做到有力、上下摇匀，这样上层乙腈溶液中不会出现水分而影响最后的结果。在水浴蒸发部分，做到近干时取出，这样保证农药不被分解以及方便定容[5-6]。由于蔬菜中含有杂质比较多，而且氟虫腈出峰时间比较早，所以建议一定要过小柱，有利于出峰的判断。

4 参考文献

[1] 何佩雯，赵海誉，杜钢，等.气相色谱技术在中药农药残留检测中的应用[J].中国实验方剂学杂志，2010（2）：126-134.

[2] 刘丽华，李崇瑛，余朝琦，等.气相色谱在农药残留检测方面的应用进展[J].农家之友（理论版），2010（9）：122-124.

[3] 黄金萍，郭顺云，魏萍芳，等.气相色谱法在疏菜农药残留检测中的研究应用进展[J].中国农业信息，2013（9）：130-133.

[4] 张慧丽，王建华，刘靖靖，等.气相色谱-串联质谱在食品农药残留检测中的应用进展[J].化学分析计量，2014（6）：103-106.

[5] 高利芳，陈如登，郭辉，等.气相色谱和气相色谱质谱联用在农药残留检测中的应用[J].福建农业科技，2015（8）：73-75.

[6] 王诣婧.气相色谱在果蔬农药残留检测中的应用进展[J].资源节约与环保，2014（2）：130.