10%醚菌酯水乳剂配方研究

摘要：为了开发醚菌酯的环保水乳剂剂型，确定水乳剂制备方法，试验对10%醚菌酯水乳剂的助溶剂、乳化剂、防冻剂、消泡剂等进行了筛选，确定10%醚菌酯水乳剂最佳配方为醚菌酯原药10%、二氯甲烷14%、农乳500（支链）∶农乳1601 1∶3用量为8%、H201甲基硅油0.2%、乙二醇5%，水补足至100%。以此配方制备的10%醚菌酯水乳剂质量控制指标符合水乳剂相关标准，可应用于生产。

关键词：醚菌酯；水乳剂；杀虫剂；配方

中图分类号：TQ455.4 文献标识码： A 文章编号：0439-8114（2013）02-0324-03

醚菌酯为甲氧基丙烯酸酯（Strobilurin）类杀菌剂，源于可食用真菌Strobilurus tenacellus中提取的奢球果伞素 （Strobilurin A），具有保护活性且可用作治疗剂和铲除剂，杀菌谱广，对植物白粉病、炭疽病、黑星病有特效，并可防治叶斑病、轮纹病、霜霉病、疫病等。使用后有促进作物叶片增绿，增加光合作用效率等效果，对作物安全，花期和果期使用不会产生药害，适用于各种蔬菜、水果及花卉[1，2]。试验针对醚菌酯的结构、作用机理和应用情况，制备10%醚菌酯水乳剂，并进行10%醚菌酯水乳剂配方研究。

1 材料与方法

1.1 供试药剂

醚菌酯：醚菌酯原药（山东京博农化有限公司，净含量≥96%）；助溶剂：二氯甲烷、二甲苯、甲苯、苯、环己酮、丙酮、乙酸乙酯、石油醚。乳化剂：农乳1601、农乳1602、农乳0204、农乳500、农乳500（支链）、农乳0201、农乳34、宁乳38、宁乳110（山东淄博巨丰乳化剂厂、江苏昆山市乳化剂厂）；消泡剂：H201甲基硅油、八甲基环四硅氧烷、XB-02；抗冻剂：丙三醇、乙二醇、尿素。

1.2 试验仪器

HJ-5型多功能恒温搅拌器（江苏金坛市荣华仪器制造有限公司），DHG-9070型电热恒温鼓风干燥箱（上海市三发科学仪器有限公司），Agilent6890型气相色谱仪（安捷伦科技有限公司，ECD），pHS-3TC型精密数显pH计（上海天大仪器厂）。

1.3 制备方法

在室温下将一定量的原药、乳化剂溶于助溶剂中充分混匀，即为油相。将其他试剂溶于水中充分搅拌均匀，即为水相。5 000 r/min高速匀质搅拌条件下将油相滴加入水相，滴加完毕后再搅拌20 min，即得到水乳剂[3-6]。工艺流程见图1。

1.4 产品配方确定和指标检测

10%醚菌酯水乳剂外观应为微黄色乳状黏稠液体，产品质量控制指标[3]见表1。根据质量控制指标，进行助溶剂、乳化剂、抗冻剂、消泡剂选择试验，确定最佳配方。以最佳配方制备10%醚菌酯水乳剂并进行检测[5]。

2 结果与分析

2.1 助溶剂的选择

根据醚菌酯原药的性质对助溶剂进行初步筛选，取原药逐步小量分别添加待选助溶剂直至原药完全溶解。二氯甲烷、环己酮、甲苯能很好地溶解原药，在这3种试剂中进行复筛，复筛试验结果见表2。二氯甲烷用量为14%、16%，甲苯用量为16%时均能很好地溶解样品，从经济等方面考虑，决定用二氯甲烷作为助溶剂，用量为14%。

2.2 乳化剂的选择

对于水乳剂，乳化剂至少具备乳化、增溶和润湿3种作用。通常使用的乳化剂是复配剂，即由1种阴离子型乳化剂和1种或几种非离子型乳化剂复配而成混合物。试验经初步选择发现单一乳化剂不能满足成品质量要求，故考虑2种乳化剂复配使用。根据溶剂筛选结果对乳化剂进行筛选，发现农乳500（支链）∶农乳1601 1∶3用量为8%效果最好。

2.3 抗冻剂的选择

为了防止产品在贮存过程中出现结晶现象而影响使用效果，选用了几种不同的防冻剂进行试验，将所制备水乳剂置于0 ℃的恒温箱中冷贮14 d后，根据结晶析出情况判断各抗冻剂使用效果。结果发现用乙二醇和丙三醇的效果较好，用尿素的冷贮后在安瓿瓶底部有沉淀产生。综合成本性能情况选用乙二醇作为抗冻剂，用量为5%[7]。

2.4 消泡剂的选择

水乳剂制备过程中会产生大量泡沫，不加以消除会直接影响水乳剂的最终质量。经筛选，H201甲基硅油消泡效果较好，综合成本性能情况确定用量为0.2%。

2.5 产品稳定性检测

通过试验，确定产品的最佳配方为醚菌酯原药10%、二氯甲烷14%、农乳500（支链）∶农乳1601 1∶3用量为8%、H201甲基硅油0.2%、乙二醇5%，水补足至100%。据此配方制备预测样品。

将每批预测样品以20 mL装于50 mL安瓿瓶的规格密封，放置在（54±2）℃恒温培养箱中，静止贮存14 d后取出检测热贮稳定性；置于（0±2）℃环境中贮存14 d后测定冷贮稳定性。热贮后10%醚菌酯水乳剂的有效成分含量、乳液稳定性、流动性等各项性能变化不大；冷贮稳定性各批样品均达到合格标准。同时将每批预测样品以20 mL装于50 mL安瓿瓶规格密封，分别在0、-5、-9 ℃条件下贮藏14 d，结果没有发现结晶分层现象。各项质量控制指标检测结果见表3。由表3可见，按试验确定的配方制备的10%醚菌酯水乳剂产品符合产品质量控制所要求的稳定性技术指标。有效成分分解率均小于5%。

3 小结与讨论

通过试验得到的10%醚菌酯水乳剂最佳配方为醚菌酯10%、二氯甲烷14%、农乳500（支链）∶农乳1601 1∶3用量为8%、H201甲基硅油0.2%、乙二醇5%，水补足100%。检测分析表明，按照试验确定配方制备的10%醚菌酯水乳剂的指标达到质量控制要求，产品性能稳定，受低温影响较小。

作为一种比较环保的农药剂型，水乳剂有着多方面的优越性。试验确定的水乳剂配方是可行的，制备的水乳剂流动性好、不结晶、分解率低、析水率低，在水中的分散性良好，符合水乳剂的基本要求。此配方加工工艺简单、成本低、质量可靠，具有良好的开发应用前景。

参考文献：

[1] 张风华.国产苯氧菌酯原药中试通过鉴定[J].农化新世纪， 2008，23（3）：1.

[2] 新型杀菌剂――苯氧菌酯[J].农药科学与管理，2002，23（3）：44.

[3] 刘步林.农药剂型加工技术[M].第二版.北京：化学工业出版社，1998.

[4] 方维臻，党 乐，冯海婷，等.5.7%氟胺氰菊酯水乳剂的研制[J].安徽农业科学，2009，37（28）：13678-13679，13696.

[5] 储西平，明 亮，董 红，等.25%甲维・毒死蜱水乳剂研制及应用[J].现代农药，2010（4）：26-28，49.

[6] 李继成，王 智，张保华.10%苯醚甲环唑水乳剂的配方研究[J].山东化工，2010，39（7）：11-14，17.

[7] 沈晋良.农药剂型加工与管理[M].北京：中国农业出版社，2002.