中空纤维膜液相微萃取—相色谱质谱法快速测定蔬菜汁中15种邻苯二甲酸酯

摘要：采用中空纤维膜液相微萃取结合GCMS检测蔬菜汁中15种邻苯二甲酸酯。对萃取溶剂、振荡速度、振荡时间进行了优化：在萃取温度为23℃（室温）、搅拌速度为快速、萃取时间为50min的条件下正己烷萃取效果较好；采用DB5MS石英毛细管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）、气相色谱质谱（EI）进行分离检测。15种 邻苯二甲酸酯在此方法条件下的富集倍数在4.2～315.6之间；检出限在0.0001～0.01 mg/L之间。当添加浓度范围在0.05～1 mg/kg时，回收率在71.8%～90.1%之间， RSD为2.1%～18.9%。本方法可用于蔬菜汁中邻苯二甲酸酯的测定。

关键词：中空纤维膜液相微萃取； 邻苯二甲酸酯； 蔬菜汁； 气相色谱质谱联用仪

1引言

邻苯二甲酸酯（PAEs）是目前应用面最广的人工合成有机化合物之一，可用作农药载体、驱虫剂、化妆品、香味品、剂和去污剂的生产原料。PAEs作为一种环境激素，具有致癌、致畸、致突变性和生殖毒性的特点[1]。近期有报道称PAEs被非法用作食品添加剂，尤其是在饮料、果汁、蔬菜汁中作为均匀剂使用，对人体健康造成严重危害。目前测定PAEs类有机物的常用方法主要是气相色谱质谱联用法和液相色谱法，样品前处理方法有液液萃取法[2，3]、超声萃取法[4]、微波辅助萃取法[5]、分散固相萃取法[6]、纤维膜固相萃取法[7]等。

本研究探讨了利用中空纤维膜液相微萃取技术进行样品前处理，结合气相色谱质谱联用仪检测蔬菜汁中PAEs含量的方法。中空纤维膜液相微萃取的原理与传统的液液萃取、固相萃取相同，但其具备溶剂消耗量更少、选择性更强、净化效果更好等特点，目前主要应用于各种水体中污染物的测定[8]。中空纤维膜为一次性用品，因此在前处理中不会出现交叉污染，且价格低廉，适合大批量样品的处理。现在应用到中空纤维膜的材料较少[9，10]，而且没有专门用于农兽药、食品添加剂测定的商品化产品，且在食品测定中的应用较少，如对此方法进行完善，并寻找新型的纤维材料，拓展其适用范围，并实现在线检测，将在检测领域开辟一条绿色的道路。

2实验部分

2.1主要仪器与试剂

2.3实验步骤

2.3.1前处理方法（1）样品的配制准确称取2.0 g浓缩胡萝卜汁于小烧杯中，用去离子水使体积为20 mL。（2）加标样品的配制吸取50.0 g浓缩胡萝卜汁至100 mL烧杯中，加入15种单标储备液各25 μL，超声波振荡30 min，放入4 ℃冰箱24 h后备用。

2.3.2萃取方法将中空纤维膜剪成约2 cm，放丙酮中超声清洗10 min后放通风橱自然风干，用钳子封住一端以备用。将磁转子放小烧杯中，用10 μL进样针吸取萃取剂，再用干净镊子夹取纤维膜，把进样针插入纤维膜（1/3处），用钳子封好纤维膜与进样针接触段，插入小烧杯中，将进样针固定在搅拌器上，使纤维膜微微露出即可，注入萃取液，打开磁力搅拌器中速搅拌50 min，用进样针直接抽取中空纤维膜内萃取溶剂1 μL上机，进行GCMS分析。