食品中塑化剂样品前处理GPC/SPE全解决方案

塑化剂是邻苯二甲酸酯类物质，被广泛用作塑料增塑剂，近期发现它被非法用于食品添加剂，对人们的身体健康造成了严重的危害。邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩写PAE，是邻苯二甲酸形成的酯的统称。被用作塑化剂的酯类般是指邻苯二甲酸与含4～15个碳原子的醇形成的酯。其中邻苯二甲酸二辛酯是最重要的品种。邻苯二甲酸酯类物质是

种环境激素，长期摄入可以影响男性生殖能力并促使女性性早熟，大量摄入会导致肝癌等疾病。

邻苯二甲酸酯是种脂溶性物质，提取样品时多采用非极性溶剂进行提取，含脂肪等杂质较多的食品提取时会有大量的脂类物质同被提取出来，干扰后续的分析工作，因此提取的样品溶液在仪器检测前必须进行净化处理。应用GPC净化系统进行样品前处理，能够有效去除油脂等大分子干扰物质；由于样品提取物中不仅有大分子杂质还小分子杂质，所以有时样品提取物仅仅经GPC净化还是不能达到很好的净化结果。

德国LCTech公司生产的FreestyleSeries全自动SPE／GPC／精确定量浓缩全在线多联机系统(见图1)还提供SPE净化模式，能很好地去除样品中的小分子杂质，并同时完成样品的定量浓缩，为后续仪器检测数据的可靠性提供更有力的保障。真正意义的仝自动系统，是样品被放入自动进样器后无须人工干预，可以按照预设的程序自动完成GPC样品净化、sPE净化及浓缩、精确定容及溶剂转换功能。德国LCTech FreestyleSeries全自动SPE／GPC／精确定量浓缩全在线多联机系统管线经过测试完全不含增塑剂，杜绝了样品净化处理过程中引入污染的问题，大大提高了分析的灵敏度和可靠性。

德国LCTech Freestyle Series全自动SPE／GPC／精确定量浓缩仝在线多联机系统除了可以针对油脂样品外还适合任何食品和饲料样本。应用它进行分析实验的操作步骤十分简便：取定量的样品，萃取后得到提取液，经LCTechFreestyle Series全自动SPE／GPC／精确定量浓缩全在线预浓缩、凝胶净化、定量浓缩并置换溶剂，得到样品，再采用GC／GC MS或HPLC进行分析。

产品优势

(1)全自动直接在线工作，是目前世界先进的前处理平台，将预浓缩、SPE净化、GPC净化、精确定量浓缩、自动分样5个功能模块化设计，保证全在线次性完成的多联机系统，实现十几种任意组合或单独使用的功能效果。

(2)仝密闭系统、溶剂无挥发、没有交叉污染，真正意义上的全密闭前处理平台，保证实验室和操作人员的安全。

(3)采用国际标准方法制造的GPc色谱柱并带有安全防护外套、螺旋柱塞和内置柱过滤头，使用更安全，周期长，同时不需要专业工具均可自行填充更换填料并自由改变溶剂体系，方便用户准确调整柱长，特殊螺口以及多层刮片式设计保证填充后GPC柱的重现性。

(4)采用水浴真空浓缩、加热块和氮吹浓缩分段联用功能，并且采用世界最先进定容技术：全自动AP液位控制传感器仝自动定位浓缩0.5～1.5mL之问任意选择，保证精确定容，达到世界领先技术。

(5)采用升降体式三维立体喷雾清洗吸样针配合旋转式真空浓缩腔锥形底浓缩腔保证溶剂完全转移，没有交叉污染(ECD验证)。

(6)采用先进的变频数显真空技术，可自动寻找最佳浓缩条件，进行全自动浓缩。浓缩过程中将蒸发出的溶剂通过自带原装两级冷凝溶剂回收系统将溶剂全部回收，没有溶剂挥发，保证实验室和操作人员的安全。

(7)系统自动进样器具有先进的自动复活安全功能，在仪器运行过程中，如自动进样器受到意外干扰而阻断时，可自动修正继续工作，仪器不中断使甩不需人工干预。

(8)系统的进样收集盘具有多样性和易操作性，安装非常方便，无需任何工具。最终定容样品可自动收集到GC小瓶或LC小瓶，适用于不同应用分析检测。

(9)控制软件可以满足所有SPE／GPC／精确定量浓缩3种功能的软件控制作及应用处理要求，图形化软件设计，可以对每个样品进行编辑，在线监测仪器运行情况，可生成PDF文件报告，所有处理过的样品可溯源，完全符合实验室的GMP管理。

应用实例

用凝胶渗透色谱净化气相色谱／质谱分析塑料桶装食用油中四种邻苯二甲酸酯类增塑剂。

1.主要材料与仪器

气相色谱一质谱仪；HP一5MS毛细管柱：30m×0.25mm×0.25um：LCTechFreestyle Series全自动SPE／GPC／精确定量浓缩仝在线多联机系统；凝胶净化柱：50cm×25mm(内径)：填料：Bio-Beads S-×3(200-400目)。

2.实验方法

称取0.5g(精确到1.0mg)待测油样到净化瓶中，加入10mL环己烷／乙酸乙酯(1：1，v／V)，涡旋混匀，过0.45“m滤膜后入GPC仪中净化。收集17-21min流出组分，使用在线自动浓缩功能将各样品定量浓缩定容至1mL，供GC MS／slM测定。同时进行空白实验。如果采用HPLC分析，则需采用蒸发至干模式，并选用HPLC溶剂进行最后的定容。

3.Gc／MS分析实验条件

(1)色谱条件

色谱柱：HP－5(30m×0.32mm×0.25um)；升温程序：1 00~C保持1分钟，以15℃／rain升至270℃；进样口温度：250℃；载气：氦气：载气(He)流速1，0mL／rain：不分流进样：进样量：1.0pL。

(2)质谱条件

电子轰击(EI)离子源：电离能量70eV；传输线温度280℃；离子源温度230~C；溶剂延迟时间7min；质谱检测方式：选择离子监测(SIM)。

结果表明，4种增塑剂在0.1-5mg／L范围内线性关系良好；在空白油样中添加4种增塑剂(添加水平为0.5mg／kg、5mg／kg、10mg／kg)混合标准溶液，平均回收率为85.7％～108.2％，相对标准偏差为3.8％～9.2％，检出限为0.1-0.2mg／kg。图2是slM模式下空白油样中4种PAEs(加标水平为0.2mg／kg)的色谱图。

表1是空白油样4种PAEs加标回收率和精密度，可以看出采用德国LCTechFreestyle Series仝自动SPE／GPC／精确定量浓缩仝在线多联机系统前处理方法，对塑料桶装食用油样品进行脱油脂前处理，用GC／MS在slM模式下定量测定DBP(邻苯二甲酸二T酯)、BBP(邻苯二甲酸丁苄酯)、DEHP(邻苯二甲酸二异辛酯)、DNOP(邻苯二甲酸二正辛酯)4种PAEs含量具有灵敏度高、准确度高、精密度好、自动化程度高、简便快捷的优点，适合日常检测。

将实验确定方法用于实际样品测定，可为调查市场上塑料桶装食用油PAEs污染情况提供依据。本测试条件已经在多个实验室得到验证，适合多种邻苯二甲酸酯的分析。