苹果中拟除虫菊酯农药残留降解规律的研究

摘要：用气相色谱法研究了苹果生长过程中拟除虫菊酯类农药的残留污染及其在苹果中的降解规律，结果表明， 苹果中3种拟除虫菊酯农药随时间的推移呈下降趋势，残留量呈现甲氰菊酯>氯氰菊酯>溴氰菊酯，降解顺序速率为氯氰菊酯>溴氰菊酯>甲氰菊酯，在苹果采收前有适当的休药期可以满足安全方面的要求。

关键词：苹果；拟除虫菊酯；降解；气相色谱

中图分类号：S661.1 文献标识码：A DOI编码：10.3969/j.issn.1006—6500.2012.05.041

Study on Degradation of Pyrethroids in Apple

DONG Qiang1，2， FAN Ming—tao1， LIANG Jun3

（1.College of Food Science and Engineering，Northwest Agricultural and Foresty University ，Yangling，Shaanxi 712100，China；2.Xi’an Academy of Product Inspection，Xi’an， Shaanxi 710049，China；3.Horticultural College，Northwest Agricultural and Foresty University， Yangling，Shaanxi 712100，China）

Abstract： The residual contamination and the degradation pattern of pyrethroid pesticides in apple growth was studied. Gas chromatograph method was used to determine dynamically and continuously three pesticides of fenpropathrin， cypemethrin and deltamethrin from apple. The results showed that the contents of three pesticides were declining as the growth time extends， and the amount of residue was fenpropathrin> cypermethrin> deltamethrin at the same time，while degradation rate was deltamethrin >cypermethrin > fenpropathrin. It was proven that the pesticide residual could meet the safety requirement when there was a time to stop spaying pesticide before harvest.

Key words： apple； pyrethroid； degradation； GC

拟除虫菊酯（Pyrethroids）是一种具有广谱、高效、低毒和生物降解等特性的合成杀虫剂，是近年来较广泛使用的农药，但由于其抗性与环境安全性等问题而被列为农产品农药残留重点检测对象。拟除虫菊酯农药残留除直接污染人类食用的果蔬外，还污染大气和土壤，此外，某些拟除虫菊酯农药具有神经毒性、蓄积毒性及生殖毒性 甚至有致癌、致畸、致突变的危险，拟除虫菊酯具有较高的疏水性，易于从水中析出并富集于土壤中，并且其移动性较差，扩散性较小，其危害主要取决于降解速率。拟除虫菊酯类农药都含有多个苯环结构，一般具有中等的生物毒性，第二代以后的拟除虫菊酯农药的特点是耐光、热，自然环境中的拟除虫菊酯残留主要由微生物的活动来去除，国外工作者已筛得一些能降解拟除虫菊酯的菌株并进一步研究了农药的降解机理， 目前已报道的拟除虫菊酯农药降解菌有芽孢杆菌（Bacillus sp.）、施氏假单胞菌（Pseudomonas stutzeri）、产碱杆菌（Alcaligenes sp. ）、黑曲霉（Aspergillus niger）、酸单胞菌（Acidomonas sp.） 、克雷白色杆菌（Klebsiella sp. ）[13]、鞘氨醇杆菌（Sphingobium sp.）、微球菌（Micrococcus sp.）、苍白杆菌（Ochrobactrum lupini） [16]等，在国内，主要侧重于研究拟除虫菊酯的环境行为和残留降解动态[17]。朱鲁生等[18]研究了甲氰菊酯、辛硫磷混合剂在苹果中的降解残留，结果表明单剂及混剂甲氰菊酯的半衰期分别为19.3 d和18.1 d，而对苹果生长期该类农药降解的特性鲜见研究。

本研究利用气象色谱—电子捕获检测器（GC—ECD）法对拟除虫菊酯类农药在苹果生长过程中的降解规律进行了研究，以期为评价菊酯类农药对苹果质量安全的影响提供依据。

1 材料和方法

1.1 试验材料

试验地选在陕西渭北黄土高原苹果主产区的富平县梅坪镇周家坡村（试验地位于东径109°0′42″，北纬34°53′43″），为矮化红富士（富士/M26/新疆野苹果）果园，树龄10 年生，栽植密度2 m×3 m，果园地势平坦，可灌溉，管理水平一般。

1.2 试剂与药品

乙腈（分析纯，用前重蒸），正己烷（分析纯，用前重蒸），石油醚（分析纯，用前重蒸），冰醋酸，无水醋酸钠，无水硫酸镁（分析纯，用前在500 ℃马弗炉内烘5 h，200 ℃时取出冷却备用），无水氯化钠（分析纯，于120 ℃烘干过夜，置于干燥器中备用）。

农药标准品：甲氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯（纯度>99.7%，均购自农业部环境保护科研检测所）。