鉴别中药大黄的方法研究

摘要：正品大黄与非正品大黄均属蓼科掌叶组植物，化学成分结构已明确的有160 多个，主含结合性蒽醌衍生物类、二苯乙烯类及番泻苷 A 类成分，随着大黄需求量的日益增加，资源的日益短缺，市场上冒充或掺入正品大黄中使用的现象。采用不同的鉴别方法对大黄及其制剂中大黄的真伪鉴别具有重要的意义。

关键词：大黄；正品；非正品；土大黄苷

我国大黄属植物资源丰富，约有25个为正品样本，主要在西北、西南及华北地区.大黄以四川西部和甘肃的大黄质量上乘，符合药用正品的大黄为蓼科植物掌叶大黄、唐古特大黄及药用大黄的干燥根茎和根。种植栽培的大黄不能满足市场需求，导致伪品大黄日益增多。大黄为苦寒泻下之物，也有活血化瘀的功效。目前市场上常混有非正品大黄的根及根茎，但其泻下作用不及正品大黄。

1从性状上进行区别

1.1正品大黄大黄是著名的特产药材之一。别名：将军、酒军、熟大黄、大黄炭。 供药用的正品大黄都是锦纹大黄，产于青海、甘肃等地的叫西大黄，产于四川的叫川大黄。大黄一般呈类圆柱形、圆锥形等不规则块状，除尽外皮者表面黄棕色至红棕色，有的网状纹理及散在星点，外皮棕褐色粗皱纹。质坚实，断面淡红棕色显颗粒性。大黄以断面显锦纹、稍有油性，味苦而微涩者为优质。正品大黄的新断面在紫外光灯下显棕色荧光。西宁大黄多加工成圆锥形或腰鼓形，俗称"蛋吉"；铨水大黄一般为长形，切成段块，个大形圆者常纵剖成片；南大黄多横切成段，形如马蹄。西宁大黄为大黄中的上品，外表黄棕色，可见到类白色菱形的网状纹理，俗称"锦纹"，有时可见状螺旋形"星点"；质地坚硬，横断面黄棕色，显颗粒性，俗称"高梁碴"，微有油性，近有时可见暗色形成层及半径放射向的橘红色射线，髓部中有紫褐色星点，紧密排列成圈环状，并有黄色至棕红色的弯曲线纹；闻之有股特殊的气味，口尝味苦而涩。

1.2伪品大黄 大黄的伪品主要有波叶组大黄。主要品种来自于河套大黄的根及根茎。天山大黄的根及根茎的化学成分与正品大黄不同，天山大黄。称为土大黄的巴天酸模等，这些都与正品大黄的功能主治不完全相同，非正品大黄则显蓝紫色荧光。以治疗疗疮、止血、消炎；藏边大黄呈类圆锥形，外表黄褐色；华北大黄呈类圆柱形，外表为棕褐色或黑褐色；信州大黄表面棕褐色。断面大部分无正品的特征，横切面大多无星点，大多气微，口尝味微苦，有的微涩。其根茎外表多为红棕色，也有灰褐色，多纵皱纹，横断面浅棕灰色至灰蓝带紫。形成层髓部也可见星点。香气弱，味苦微涩； 河套大黄根茎呈类圆锥形，带栓皮的呈灰褐色，除去栓皮的呈黄褐色。横断面无星点，味涩而微苦；华北大黄多用作工业染料及兽药，黄呈类圆柱形，横切面大多无星点，大多气微，口尝味微苦，有的微涩。因其味苦，所以又叫苦大黄。

2生物鉴别法

2.1高效液相色谱法试药与试剂:土大黄苷对照品，色谱柱为C18柱，流动相为甲醇-乙腈-水，检测波长320nm。SYG柱温25℃。称取土大黄苷对照品4.0mg，以甲醇定容，摇匀，作为对照品溶液。精密称取土大黄苷置量瓶中，用甲醇定容，根据峰面积分值绘制工作曲线，得到土大黄苷进样量在0.326~3.69ug时，峰面积与进样量呈良好线性关系。按色谱条件测定记录法峰面积计算RSD为0.61%。结果显示:河套大黄含土大黄苷，正品大黄中不含土大黄苷。

2.2误差反向传播算法鉴别把正品大黄和非正品大黄的根研磨成粉末。采用现代技术进行鉴别定阙值为0.5，大于0.5判定为正品，小于0.5是非正品。 采用现代技术分析有机化合物的组成和分子结构的信息。由于基团在不同的化学环境中对红外光的吸收波长有明显 NIR光谱。通过检测器分析透导数反射光线的光密度，在鉴定过程中不会破坏样品，是一种无损的检测手段。

2.3近红外光谱法近红外光谱区的借助予化学计量学中的多元统计等方法定标，不同有机物含有不同的基团，不同的基团在不同的化学环境中对近红外光的吸收波长都有明显差别，近红外光照射时，频率相同的光线发生共振现象，试样对不同频率近红外光的选择性吸收，通过某些波长范围内变弱。通过检测器分析透射或反射光线的光密度，从而决定该组分的含量。近红外光可以用于样品的定性，也可以得到精度很高的定量结果，采用多元校正方法能够快速得到相对误差小于0.5% 的测量结果。近红外光谱中各组分的谱带重叠严重，用单波长数据将产生较大的误差，必须利用多波长建立校正模型。通过因子分析来建立模型，通过对主成分变量的合理选取，建立化学测定值和近红外光谱之间的定量数学模型，用此模型来对未知样品进行测定。近红外区域的倍频或合频吸收系数很小，且穿透深度大，可以用漫反射技术对样品直接测定. 在定量分析中的应用进行未知样品的定量，只需直接测定获得该样品的近红外光谱，根据三七总皂苷的近红外吸收光谱，采用偏最小二乘算法建立校正模型，建立药材提取物中定量检测该物质的新方法，根据近红外光谱技术可用于药材的定量分析，利用近红外漫反射技术。

2.4指纹目谱技术采用指纹目谱技术进行中药太黄指纹例谱质量评价体系的构建，对太黄进行科学鉴定，利用可量化的色谱质谱分离鉴定手段.鉴别大黄的真伪。借助计算机技术和现代分析检测表征技术，可以将中药大黄拥有如人的指纹一样的标准图谱。采用中药指纹图谱的方式，利用超高效液分析检测表进行大黄有效成分的获取及太黄指纹图谱的绘制。采集具有代表性的不同区域及不同品种的大黄样品进行图谱绘制和表征，借助于超高效渡相色谱实现了快速高效分离分析，构建携带化学信息的指纹图谱，性及量化信息，最终建立大黄整体成分质量控制标准体系，从根本上解决大黄药材质量标准化问题。

采用不同的鉴别方法，为有效建立大黄制剂质量标准提供了详尽的理论依据，可以促进大黄的质量、信誉和使用效果。