皮革鞋类的出口要点

【前言】皮革鞋类的出口要点由文秘帮小编整理而成，但愿对你的学习工作带来帮助。传统的皮革鞣制工艺及加工过程中使用许多的鞣剂、染料、颜料和助剂，使得皮革及其制品中被引入一些重金属元素，如铅、镉、镍、铬、砷、汞等，这些有毒重金属元素可通过汗液的浸渍经皮肤侵入人体，严重危害人体健康；皮革的生产过程中也会产生大量含有毒重金属的工业废...

本文作者：刘贵深、侯晓东、林少敏 单位：广东省潮州市质量计量监督检测所、韩山师范学院环境化学应用技术研究所

鞋用原材料的质量是影响鞋类产品安全、环保性能的首要因素，制鞋帮面的材料主要有皮革和纺织材料等。国家也了许多相关的标准和技术法规对皮革和纺织材料中的有害物质进行限量，如GB20400-2006《皮革和毛皮有害物质限量》、HJ/T305-2006《环境标志产品技术要求鞋类》以及GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》等，主要的检测项目有pH值、甲醛、有害染料、可萃取的重金属、五氯苯酚和六价铬等[2]。

其中，皮革及其制品中的有毒重金属问题尤为值得重视。由于我国传统的皮革生产加工过程中，含有重金属元素的鞣剂、染料、颜料和助剂(抗菌剂、防水剂等)，被广泛应用于生产、加工的各道工序，使得皮革及其制品中含有一定量的重金属元素。这些有毒重金属会严重危害人体健康，对生态环境造成污染。欧盟、美国等国家已经对皮革制品中的重金属含量进行严格控制，并制定了相关法规、指令[1,3]。这在很大程度上对我国鞋类、皮革制品的出口形成了限制，已经成为我国鞋类、皮革制品出口的“技术壁垒”。

文章针对鞋类产品中有毒重金属的问题，结合相关的法规以及目前国内鞋类皮革制品生产加工的实际情况，阐述了我国鞋类皮革产品出口需注意的几方面问题。

1不同法规标准对重金属含量的限制

传统的皮革鞣制工艺及加工过程中使用许多的鞣剂、染料、颜料和助剂，使得皮革及其制品中被引入一些重金属元素，如铅、镉、镍、铬、砷、汞等，这些有毒重金属元素可通过汗液的浸渍经皮肤侵入人体，严重危害人体健康；皮革的生产过程中也会产生大量含有毒重金属的工业废水和废弃物，会对生态环境造成污染[4-5]。国内外对有毒重金属污染的问题非常重视，制定了许多相关的标准和技术法规进行限制，特别是针对毒性较大的铅和铬，不少地方的限制更加严格。我国于2003年3月1日开始实施的GB/T18885-2002《生态纺织品技术要求》限制重金属元素的含量，并标明皮革制品参照执行；SN/T1653-2005《进出口皮革及皮革制品中铅、镉含量测定火焰原子吸收法》于2006年5月1日实施；GB/T22930-2008《皮革和毛皮化学试验重金属含量的测定》也于2009年7月1日开始实施，该标准规定了皮革和毛皮中铅(Pb)、镉(Cd)、镍(Ni)、铬(Cr)、钴(Co)、铜(Cu)、锑(Sb)、砷(As)、汞(Hg)九种重金属元素的总量和可萃取含量的测定方法。

欧盟指令2002/231/EC规定鞋类产品中不得使用铅、镉和砷等重金属，规定鞋类成品中残余的六价铬含量不得超过10mg•kg-1；GB/T18885-2002规定鞋类产品中铅和砷的含量必须小于1.0mg•kg-1，镉的含量必须小于0.1mg•kg-1，六价铬限量为0.5mg•kg-1；HJ/T305-2006规定鞋中不得人为添加砷、铅和镉等物质，可萃取物质的总含量小于10mg•kg-1，规定鞋类产品中六价铬的含量应小于10mg•kg-1。欧盟指令76/769/EEC要求皮革涂层材料铅砷不得检出，其检出限为10mg•kg-1；德国食品和日用消费品法规规定皮革中六价铬限量为3mg•kg-1；美国对皮革中六价铬含量采用了国际皮革工艺师和化学师协会联合会化学分析委员会IUC18规定，最高限量为10mg•kg-1[2-3]。

可见，许多国家地区对有毒重金属的污染都有严格的限制，而且不同的法规标准的具体要求各不相同，这也使得我国鞋类皮革制品的出口贸易经常因为产品的重金属含量超标而造成一些不必要的损失。因此，提高对各地区法规标准的认识和重视程度，才能避开鞋类皮革制品出口贸易的“技术壁垒”。

尤为值得注意的是，目前大部分法规标准对重金属的控制限量主要是针对可萃取的重金属含量，而对重金属总量的限制一般较少提及。可萃取的重金属以自由金属离子的形式存在，因而可以从皮革中转移至溶液介质中。这些可萃取的重金属离子很容易直接通过与皮肤接触进入人体内，因此，从人体健康的角度出发，研究可萃取的重金属含量比重金属的总量更为重要。但是，使用后废弃的鞋类皮革制品中，重金属总量的累积对环境和生态系统的污染同样不可忽视，而且重金属总量过高也是潜在的污染源[4]。

一些地区对此已经引起重视，比如美国环境健康中心(CEH)与大型的百货零售商和供应商签订了法律协议，规定皮革中铅总含量不超过300ppm，自2011年12月1日开始生效。这虽然还不是正式的法规标准，但已经对我国鞋类皮革制品的出口形成限制。因此，鞋类皮革制品中重金属总量的限量问题同样不可忽视。

2规范原料的质量标准，提高产品的整体质量

我国大部分鞋类生产企业的原材料均通过下游厂家购置，如皮革等原材料。而许多原料生产厂家均为中小型规模，导致原料的进货渠道错综复杂，不同厂家、不同批次的原料质量参差不齐，这会直接影响到最终产品的质量。为研究这方面的问题，对多家皮革原料生产厂家的多种样品进行取样，将样品灰化消解，采用原子吸收法检测样品中铅和铬的重金属总量，结果如表1所示。

由表1可以看出，不同厂家、不同款式的皮革样品中铅和铬的重金属总量各不相同，有些样品差异很大。D2、D5和E5三个样品中铅、铬的重金属总量非常高，已经严重超标，这主要与生产加工工艺以及生产过程中使用的化工原料有关，如鞣剂、染料等。

特别是我国的原材料加工市场还存在许多不规范的地方，原材料的质量参差不齐，而不少生产企业为了节省成本大量采用廉价的生产原料，这对最终产品的安全性和环保性影响极大。因此，对于原材料的质量标准必须严格把关，这样才能提高产品的整体质量。

3提高技术水平，从源头减少产品的重金属污染

在皮革制品生产加工过程中所使用的各种化工原料决定了皮革的物理、化学性能及其外观特点，这些化工原料大多数是对人体和环境无害的，但有一些原料不可避免的会引入重金属等有毒有害的物质。只有改进技术工艺，采用环保的新型化工原料代替传统的原料，才能从源头减少产品的重金属污染问题。

皮革制品中的重金属铬主要来源于鞣制工艺中使用的鞣剂，铬鞣以其优越的性能长期以来一直被广泛应用于制革工业，目前近90%的皮革产品都采用铬盐进行鞣制[4]。铬有多种价态，其中六价铬具有很强的毒性和致癌作用。皮革鞣制所使用的铬盐是三价铬，其毒性较小，但在皮革的鞣制、保存和使用过程中，部分三价铬会被氧化为六价铬[6]。为了防止皮革中三价铬被氧化为六价铬，可以在皮革中加入抗氧剂，如使用硫代硫酸钠处理的铬鞣可以有效的防止六价铬的产生[2,7]。另外，采用其他的鞣剂来代替铬鞣可以减少皮革制品中重金属铬的含量，如锆鞣剂、钛鞣剂、铝鞣剂以及多金属鞣剂等。其中，多金属鞣剂通过形成一系列复杂的金属异多核配合物，具备更大的官能性和更强的反应能力[1,4]。

在皮革制品染色过程中也很容易由染料或染色助剂引入对人体有害的重金属，如金属络合染料、媒染染料、酞菁结构的染料、固色剂等均含有重金属[8]。通过改进合成工艺是减少和消除染料、助剂中含有重金属的有效途径，另外开发不含金属的新型染料和助剂来代替金属络合染料、媒染染料与含金属的助剂等也能够有效的从源头减少鞋类皮革制品的重金属污染问题。

4总结

鞋类皮革制品中的有毒重金属元素，会危害人类身体健康，对生态环境造成污染，必须引起重视。必须重视不同地区、不同技术法规和标准对可萃取重金属含量以及重金属总量的限制，使我国鞋类皮革制品的各项生态指标符合国际市场的要求，避免因逐步提高的环保要求而影响产品在国际市场的出口销售。对皮革等鞋用原材料的质量标准必须严格把关，严格控制重金属等有害物质的限量，提高产品的整体质量。通过采用少含或不含重金属元素的皮革化工原料，开发绿色加工工艺，提高制革工艺技术水平，从源头解决鞋类皮革制品中有毒重金属的污染问题，促进制鞋行业的健康发展。