2,6—二(α—亚甲基呋喃)环己酮的合成研究

【摘要】以糠醛与环己酮为原料，在碱性条件下，采用相转移催化剂法，合成一个未见文献报道的化合物2，6-二（α-亚甲基呋喃）环己酮，其结构经过熔点测定、红外光谱分析。其晶体结构通过单晶X射线衍射法进行了测定。结果表明：晶体属斜方晶系，Pnma空间群，晶胞参数a＝0.77313（11）nm，　b＝1.5658（2）nm，c＝1.03388（14）　nm，β＝90.00°，Z＝4，R1＝0.0434，wR＝0.0759。该法具有操作便捷、污染少、产率高等优点。

【关键词】2，6-二（α-亚甲基呋喃）环己酮；糠醛；环己酮；羟醛缩合；相转移催化剂；合成

0.引言

Toda等人报道了在无溶剂条件下进行醇醛缩合，Aoyama等[4]人通过Rh（III）porphyrin的复合物催化得到缩合产物，但其产率均不高。Nakano等人采用Cp2TiPh2作为催化剂，产率虽然很高，但反应条件要求也比较高，无现实意义。随后学者不断探索、改进合成方法，在微波辐射下，使用双对甲氧苯基氧化碲（BMPTD）　作催化剂进行该反应；在离子液体中，用SmCl3，FeCl3.6H2O作催化剂；超声波条件下用KF-Al2O3作催化剂，以及用RuCl3/InCl3催化剂；也有利用芳醛与环烷酮在NaOH存在下，经研磨的固相方法合成ɑ，ɑ-双亚叉基环烷酮[5～7]，但都存在一些缺陷。

在20世纪60年代产生的相转移催化反应是当时的有机合成新技术，目前在有机合成中已得到了普遍的运用。近年来相转移催化剂在羟醛缩合反应中的应用也得到了一定的发展[8]。此外，我们在一些文献报道中也查阅了苯甲醛与丙酮等在相转移催化剂作用下的反应，其产率往往较高。在本文中，我们研究了在相转移催化剂四丁基溴化铵TBAB的作用下，反应在常温常压下进行，用具有芳香性的糠醛与环己酮反应，经缩合、脱水，合成产物，并且通过熔点测定、红外光谱分析、单晶衍射分析确定生成物的结构，确定为目标产物。该方法具有原料易得，反应快，产率高等优点。

1.实验部分

1.1　实验原理

图1-1　标题化合物的合成反应方程式

1.2实验试剂

糠醛、环己酮、乙酸乙酯、无水乙醇、四丁基溴化铵、氢氧化钠，均为分析纯。

1.3合成方法

1.4晶体结构的测定

2.结果与讨论

2.1红外光谱

3.结论

以糠醛与环己酮为原料，在碱性条件下，采用相转移催化剂法，合成化合物2，6-二（α-亚甲基呋喃）环己酮，其结构经过熔点测定、红外光谱分析、单晶衍射分析确证。该法具有操作便捷、污染少、产率高等优点。　[科]

【参考文献】

［１］齐传民，陈万义，王文军.2，2-二取代-5-亚苄（糠）基环戊酮类化合物的合成及其生物活性.Chinese　Joural　of　Applied　Chemistry，1998，（4）：32-35.

［２］徐丽英，董金华，陈国良等.2-（E）-（3，5-二叔丁基-4-羟基亚苄基）　环戊酮类化合物的合成及其抗炎活性.Chinese　Journal　Medicinal　Chemistry，2000，（12）：235-238.

［３］王飚，　赵临襄，计志忠.2-烷基-5-（N，N-二取代胺甲基）-2-环戊烯酮类化合物的合成及其抗癌活性.Chinese　Journal　Medicinal　Chemistry，2000，（3）：26-28.

［４］Aoyama，Y，Tanaka.Y.Yoshda.T.Toi.H[J].Oranometal.Chem.1987，329，251.

［５］杨玲，路军，白银娟.有机化学[M].2003，23：659-668.

［６］周建峰，徐继明，魏海，张莉莉.有机化学[M].2001，21：322-334.

［７］Frey，H；Behmann，G；Kaupp，G[J].Chem.Ber.1987，120，387.

［８］张复兴.相转移催化下的交叉羟醛缩合反应.衡阳师专学报，1997，（3）：4-7.