魔芋胶中SO2残留量测定方法的比较研究

摘要：目前，国标中测定SO2残留量的方法为盐酸副玫瑰苯胺法和蒸馏滴定法，文章根据魔芋胶自身特性，对两种测定方法加以改进，两种方法的测定结果无显著性差异，其中蒸馏滴定法不使用有毒试剂，操作方便，分析耗时较短，称样量具有代表性，可作为魔芋胶检测二SO2残留量的推荐方法。

关键词：魔芋胶；SO2；残留量测定

中图分类号：O657 文献标识码：A 文章编号：1009-2374（2013）19-0031-02

魔芋，又称（学名：Amorphophalms konjac）、芋、鬼芋、雷公枪等，是一种多年生草木植物，主要产于东半球热带、亚热带，中国为原产地之一，四川、湖北、云南、贵州、陕西、广东、广西、台湾等省山区均有分布。魔芋是有益的碱性食品，对食用动物性、酸性食品过多的人，搭配吃魔芋，可以达到食品酸、碱平衡；魔芋的可溶性膳食纤维，在肠胃中会吸水膨胀，变为胶质状态，从而增加饱腹感，阻止脂肪的吸收，对人体健康是不可多得的营养减肥食品。

由于魔芋球茎在加工中极易产生酶促及非酶褐变，因此，常用亚硫酸盐来进行脱色处理，魔芋胶中也不可避免地会含有亚硫酸盐，亚硫酸盐具有一定的毒性，长期摄入，对身体造成损害，所以对魔芋胶检测SO2残留量具有实际的意义。美国食品与药物管理局（FDA）要求对亚硫酸盐使用量高于10mg/kg的食品予以标明，国家标准GB/T18104-2000《魔芋精粉》中规定SO2含量≤2.0g/kg。目前，食品中亚硫酸盐检测是亚硫酸盐与四氯汞钠生成络合物，再比色测定或酸化后加热蒸馏使之释放吸收后，再用碘量滴定，由于魔芋胶本身的特性，本文参照食品中亚硫酸盐的国标检测方法（GB/T5009.34-2003），将两种方法进行改进对魔芋胶中SO2进行测定，并在实际操作中对两种方法进行比较。

1 材料与方法

1.1 盐酸副玫瑰苯胺法

1.1.1 测定原理。亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，与标准系列比较定量。

1.1.2 主要仪器与试剂：7200型分光光度计、精密天平；四氯汞钠吸收液、12g/L氨基磺酸铵溶液、2g/L甲醛溶液、淀粉指示剂、亚铁氰化钾溶液、乙酸锌溶液、盐酸副玫瑰苯胺溶液、0.100mol/L碘溶液、0.100mol/L硫代硫酸钠标准溶液、SO2标准溶液、20g/L氢氧化钠溶液、（1+71）硫酸。

1.1.3 试验方法：按GB/T5009.34-2003中5-分析步骤进行操作。其中在试样处理时，称取0.50g魔芋样品，于200mL烧杯中，用少量水湿润后加入20mL四氯汞钠吸收液，浸泡4h以上，最后用水定容至200mL容量瓶。

1.2 蒸馏法

1.2.1 测定原理：在密闭容器中对试样进行酸化并加热蒸馏，以释放出其中SO2，释放物用乙酸铅溶液吸收。吸收后用浓酸酸化，再以碘标准溶液滴定，根据所消耗的碘标准溶液量计算出试样中的SO2含量。

1.2.2 主要仪器与试剂：HY-2型调速多用振荡器、精密天平、全玻璃蒸馏器、碘量瓶、酸式滴定管（1+1）盐酸、20g/L乙酸铅溶液、0.010mol/L碘标准液、10g/L淀粉指示剂。

1.2.3 试验方法：按GB/T5009.34-2003中9-分析步骤进行操作。其中在试样处理时，称取5.00g魔芋样品置于100mL烧杯中，用300mL水将样品洗至500mL的圆底蒸馏瓶中，加入10mL（1+1）盐酸，放入转子，加10粒玻璃珠，立即盖塞，摇匀。

2 结果与分析

2.1 盐酸副玫瑰苯胺法测定魔芋胶中SO2含量

2.1.1 SO2标准曲线。根据试验方法制作SO2标准曲线并进行吸光度值测定，绘制的标准曲线见图1。由图1可知，曲线系数为0.9993，线性关系良好，可用该线性方程计算SO2含量。

2.1.2 测定结果。对12个魔芋胶样品进行测定，每个样品平均测定2次以上求平均值，见表1。

2.2 蒸馏滴定法测定魔芋胶中SO2含量

对12个魔芋胶样品进行测定，每个样品平均测定2次以上求平均值，见表1。

根据上面数据可以看出，利用盐酸副玫瑰苯胺法和蒸馏滴定法测定相同样品中SO2含量，两组数据结果差异性不显著。

3 不同试验条件对试验结果的影响

3.1 称样量的影响

在盐酸副玫瑰苯胺法中，当称样量为0.20g、0.50g、1.00g时，以样品1和样品2为例，测定结果见表2，由于魔芋样品本身的特性，其中的葡甘聚糖在冷水溶液中可吸水膨胀形成溶胶，具有胶粘性，因此在盐酸副玫瑰苯胺法测定中采用称取0.50g样品并定容至200mL，若称取1.00g样品则用水溶解太粘稠形成溶胶而导致SO2不能完全释放，影响测定结果，若称取0.20g样品，称样量少又不具有代表性。而与蒸馏滴定法相比较，蒸馏法称样量为5.00g，称样量大，样品更具有代表性，测得的结果误差也更小。

3.2 静置时间的影响

在盐酸副玫瑰苯胺法中有将样品溶解静置的过程，在试样处理时，随着静置时间的延长，测得的SO2含量也随之增加，因为延长静置时间，SO2会最大限度地溶于四氯汞钠溶液，因此，静置时间越长，测得的结果也就越准确，而用该方法，分析耗时长，操作过程也较繁琐。

3.3 蒸馏温度的影响

在蒸馏滴定法中，若蒸馏温度过低，导致蒸馏时间增长，会使SO2挥发而损失，造成测定结果偏低，因此在蒸馏滴定法中，在蒸馏温度控制上要将整个蒸馏过程温度保持在95℃±5℃较好，可在有效时间内将馏液蒸至所需体积，而减少SO2损失。

3.4 加液体积的影响

在蒸馏滴定法中，可将样品用300mL水洗至圆底蒸馏瓶中，因为该加液体积稍大些，可防止样品结块，并有利于馏液蒸出，同时加入玻璃珠及转子也可有效防止样品蒸馏时起泡及烧黑碳化。

4 结语

由上述讨论可以看出，盐酸副玫瑰苯胺法与蒸馏滴定法测得的魔芋胶样品中SO2含量的结果差异不显著，但是盐酸副玫瑰苯胺法在检测过程中会使用有毒的四氯汞钠溶液，排放后会对环境造成污染，并且样品分析耗时较长，操作繁琐，蒸馏滴定法测定结果稳定，而且称样量大，样品更具有代表性，可作为一种推荐的方法。

参考文献

[1] 张盛林，张甫生，钟耕.魔芋加工中二氧化硫使用的必要性研究[J].农产品质量与安全，2013，（1）：60-62.

[2] 陈飞东，戴志远.食品中亚硫酸盐测定方法的研究进展[J].食品研究与开发，2006，27（8）：139-142.

[3] 中华人民共和国国家标准（GB/T5009.34-2003）[S].北京：中国标准出版社，2003.

[4] 崔韶晖，李婷婷，陈曦，等.魔芋精粉中二氧化硫残留量的几种测定方法比较[J].安徽农业科学，2009，37（2）：472-473、479.

作者简介：冯艳芸（1985—），女，陕西扶风人，供职于宝鸡出入境检验检疫局综合实验室，研究方向：食品检测；梁宁利（1981—），女，陕西武功人，供职于宝鸡出入境检验检疫局综合实验室，研究方向：食品检测；巩蓬勃（1985—），男，陕西潼关人，供职于宝鸡出入境检验检疫局综合实验室，研究方向：实验室化学分析；巨亚杰（1966—），男，陕西岐山人，供职于宝鸡出入境检验检疫局综合实验室，研究方向：实验室化学分析。