形象化解释酸碱中和滴定的误差

酸碱中和滴定是高中化学中十分重要的定量实验，其误差分析是一个难点.那

么酸碱中和滴定的误差是如何分析的？滴定中误差产生的原因是多方面的，本文

主要讨论如何形象化的解释误差.

在学习选修4“化学反应原理”第三章第二节时，笔者发现课本上面是将其放在实践活动这一栏目中，考纲上面只要求能进行溶液pH的简单计算，但在高考试卷中出现了滴定曲线及部分误差分析的题型.实际教学中,学生在学习酸碱中和滴定误差分析的时候感到非常棘手，本文将对最基本的误差进行形象化的解释和分析，以通俗的举例求得大家的共鸣.

一、酸碱中和滴定的原理

依据原理c(标准)•V(标准)＝c(待测)•V(待测)，所以c(待测)＝c(标准)•V(标准)÷V(待测)，因c(标准)与V(待测)已确定，因此只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果.

二、常见误差

以标准盐酸溶液滴定未知浓度的NaOH溶液(酚酞作指示剂)为例，

常见因操作不正确引起的误差有：

1.因洗涤引起的误差

（1）酸式滴定管未用标准溶液润洗

若准确的c(HCl)=0.10mol/L，现在被稀释了，假设c(HCl)变为0.08 mol/L，而n(NaOH)

的量并没有变化，那么要到达滴定终点，消耗的v(HCl)就变多了，但是计算的时候

还是按c(HCl)=0.10mol/L计算带入公式；根据c(NaOH)＝

c(HCl)•V(HCl) V(NaOH)的计算公式，

可以得知c(NaOH)偏大.

（2）碱式滴定管未用待测溶液润洗

若准确的c(NaOH)=0.10 mol/L，现在被稀释了，假设c(NaOH)变为0.08 mol/L，现在

取20 mL，那么n(NaOH)的量已经减少，消耗的v(HCl)就变少了，根据c(NaOH)＝

c(HCl)•V(HCl) V(NaOH)的计算公式，可以得知c(NaOH)偏小.

（3）锥形瓶用待测溶液润洗

锥形瓶用待测溶液润洗，事实上是将n(NaOH)的量人为增大，直接导致消耗的v(HCl)

变多，根据c(NaOH)＝c(HCl)•V(HCl) V(NaOH)的计算公式，可以得知c(NaOH)偏大.

（4）锥形瓶洗净后还留有蒸馏水

锥形瓶洗净后还留有蒸馏水，确实相当于稀释了NaOH，但是n(NaOH)的量并没有变

化，所以消耗的v(HCl)不变，计算得到的c(NaOH)也没有影响.

2.滴定管尖嘴部分留有气泡引起的误差

（1）酸式滴定管（标准液）滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失

滴定终点时候准确消耗v(HCl)=20 mL，现在可以将这个气泡移到20 mL溶液中，形象

化将气泡想成很大，占据1 mL体积.实际并没有消耗20 mL，只消耗了19 mL，但是我

们计算的时候还是按20 mL计算的，所以最后c(NaOH)偏大.

（2）放出碱液（待测液）的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失

假如v(NaOH)=20 mL，刚开始有一个气泡在碱式滴定管中，当放出20 mL时，形象化将

气泡想成很大，占据1 mL体积，v(NaOH)=19 mL.实际上n(NaOH)的量变少，消耗的

v(HCl)也减少，而我们在计算的时候v(NaOH)=20 mL，导致最终c(NaOH)偏小.

3.滴定过程中引起的误差

（1）部分酸液滴出锥形瓶外

v(NaOH)=20 mL，从酸式滴定管中滴下的HCl准确读数应该是20 mL，但是有酸液在滴定

过程中损失，导致滴定管上的读数比20 mL要大，那么计算的时候v(HCl)偏大，可以得

知c(NaOH)偏大.

（2）振荡锥形瓶时部分液体溅出

待测液NaOH从锥形瓶中溅出，n(NaOH)的量变少，消耗的v(HCl)也减少，而我们在

计算的时候v(NaOH)=20 mL，导致最终c(NaOH)偏小.

4.读数不准引起的误差

（1）酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)

前后读数都准确，消耗v(HCl)=20 mL，现在滴定后俯视读数（俯视的是凸液面），

假如读数为19 mL，计算的时候按照v(HCl)=19 mL代入，导致最终c(NaOH)偏小.

（2）酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)

前后读数都准确，消耗v(HCl)=20 mL，现在滴定后仰视读数（仰视的是凹液面），

假如读数为21 mL，计算的时候按照v(HCl)=21 mL代入，导致最终c(NaOH)偏大.

（3）碱式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数

这种情况是要求我们去量取一定体积的溶液，这个时候俯视是俯视的滴定管上面的

刻度，实际体积比20 mL要大，n(NaOH)的量增大，直接导致消耗的v(HCl)变多，导

致最终c(NaOH)偏大.

(4)碱式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数

这个时候仰视的是滴定管上面的刻度，实际体积比20 mL要小，n(NaOH)的量减少，直接导致消耗的v(HCl)变少，导致最终c(NaOH)偏小.