氟化钙碳酸钙连测

摘 要：试样以含钙的稀乙酸浸取，碳酸钙与乙酸反应，过滤氟化钙与碳酸钙分离，沉淀氟化钙用HCl―H3BO3―H2SO4混合酸加热溶解，过滤分取部分试液，以三乙醇胺掩蔽Fe、Al、Mn等干扰元素，在PH值为13的条件下，以钙黄绿素-百里酚酞为指示剂，用EDTA标准滴定液滴定至溶液的绿色荧光消失为终点，氟化钙与碳酸钙分离滤液同样以三乙醇胺掩蔽Fe、Al、Mn等干扰元素，在PH值为13的条件下，以钙黄绿素-百里酚酞为指示剂，用EDTA标准滴定液滴定至溶液的绿色荧光消失为终点，本方法适用于氟化钙的原矿、精矿、尾矿的测定，还适用于含锶或钨酸钙的氟化钙精矿。测定范围∶氟化钙品位>10%，碳酸钙品位>0.1%

关键词：钙 连测

氟化钙的用途十分广泛，随着科学技术的进步，应用前景越来越广阔。目前主要用于冶金、化工和建材三大行业，其次用于轻工、光学、雕刻和国防工业。因此，根据用途要求，目前我国萤石矿产品主要有四大系列品种，即萤石块矿、萤（氟）石精矿、萤石粉矿和光学、雕刻萤石。

实验部分

一、试剂：

1.无水乙醇（分析纯）

2.乙酸液（1：9）

3.含钙的乙酸液：称取5g CaCO3（分析纯），置于1000mL烧杯中，加入适量的乙酸液（1.2），加热微沸，驱赶二氧化碳，冷却至室温，倒入1000mL容量瓶中，再用乙酸液（1.2）稀释至刻度，摇匀。

4.含氟溶液（5mgF/ml）：称取12.39克KF，溶于水，移入500mL容量瓶中，并用水稀至标线，混匀后倒出，贮存于塑料瓶中。

5.含氟洗涤液（20ugF/mL）：移取4.00mL含氟溶液（1.3）用水稀释至1000mL，混匀。

6.HCl―H3BO3―H2SO4混合酸，称取12.5克硼酸置于400mL烧杯中，加水约100mL，慢慢加入25mL浓硫酸，加热使硼酸溶解，稍泠，移入预先盛有250mL浓盐酸和600mL水的试剂瓶中，冷至室温，再用水稀释至1000mL，混匀。

7.氢氧化钾液（80g/L），贮存于塑料瓶中。

8.三乙醇胺液（1：4）

9.盐酸（1：3）

10.混合指示剂：称取0.20g钙黄绿素，0.12g百里酚酞和20g无水硫酸钾于研钵中研磨均匀，装入磨口瓶中备用。

11.钙基准溶液：称取4.0000gCaCO3（基准试剂），置于1000mL烧杯中，慢慢加入100mL 盐酸（1.8），待CaCO3完全溶解后，微热驱尽C O2，冷却移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，此溶液含0.0031203gCaF2/mL，含0.004g CaCO3/mL。

12.EDTA配制：称取9.8gEDTA置于500mL烧杯中，加入适量水加热溶解，稍冷后稀释为1000mL，一般放置三天后标定。

13.EDTA标定：移取25.00mL钙基准溶液（1.11）三份，分别置于300mL烧杯中，用水稀释至100mL，此操作按2.3的分析步骤进行滴定。

按下列公式计算EDTA标准液对CaF2的滴定度

T=0.0031203×25.00/V式中：T---EDTA标准液对CaF2的滴定度g/mL，V---滴定三份消耗EDTA标准液的平均体积mL

二、分析步骤：

1.称取0.4000g试样置于100mL烧杯中（精矿加数滴无水乙醇润湿，加入10.00mL含钙的乙酸液），加入10mL乙酸溶液，盖上表面皿，摇动烧杯，使勿结底，加热微沸三分钟，用慢速滤纸趁热立即过滤于300mL烧杯中，用温热的含氟洗涤液洗烧杯、沉淀各四次，滤液用于测定CaCO3。

2.将分离CaCO3后的不溶物及滤纸放回原烧杯中，加入40mL混合酸，并盖上表面皿，加热微沸10分钟取下，用热水吹洗表面皿，用快速滤纸过滤于100mL容量瓶中，用热水洗净烧杯，冲洗滤渣8次，待溶液冷却后再用水稀释至标线，摇匀。

3.从100mL容量瓶中移取试液25.00mL于300mL烧杯中，用水稀释至50mL，加入10mL三乙醇胺液，搅匀（精矿先自滴定管中加入30mL左右EDTA标准液）再加入50mL氢氧化钾液，加适量（约25mg）混合指示剂，搅匀，继续滴定至绿色荧光消失为终点（在黑色衬垫上观察）。

三、计算：

CaF2 % =100T×V/m式中：T---EDTA标准液对CaF2的滴定度g/mL，V---滴定消耗EDTA标准液的平均体积mL，m---1/4的试样量g。

四、碳酸钙的测定（一般只有精矿化验CaCO3）

1.EDTA配制：称取5gEDTA置于500mL烧杯中，加入适量水加热溶解，稍冷后稀释为1000mL，一般放置三天后标定。

2.EDTA标定：移取15.00mL钙基准溶液（1.10）三份，分别置于300mL烧杯中，用水稀释至100mL，此操作按2.3的分析步骤进行滴定。

按下列公式计算EDTA标准液对CaCO3的滴定度

T=0.0040×15.00/V式中：T---EDTA标准液对CaCO3的滴定度g/mL

V---滴定三份消耗EDTA标准液的平均体积mL

五、分析步骤：

滤液[CaCO3与CaF2分离的滤液（2.1）]，加入5mL三乙醇胺液，搅匀，再加入50mL氢氧化钾液，加入适量（约25mg）混合指示剂，搅匀，滴定至绿色荧光消失为终点（在黑色衬垫上观察）。

六、计算：

CaCO3%=100T（V1 V0）/m式中：T---EDTA标准液对CaCO3的滴定度g/mL

V1---测定滤液CaCO3滴定消耗EDTA标准液的体积mL

V0---测定三份10.00mL含钙的乙酸液的CaCO3，滴定消耗EDTA标准液的平均体积mL（测定方法与滤液测定CaCO3的方法相同）

m---试样量g

七、结论

1.氟化钙碳酸钙连测操作简单，检测准确性高，耗时少。

2.利用碳酸钙与乙酸反应，而氟化钙不与乙酸反应，实现了氟化钙与碳酸钙分离。

3.氟化钙精矿中，一般碳酸钙含量较低，需加入钙离子，做空白试验。