锡富中矿中氟化钙的测定

摘 要：文章论述锡富中矿中氟化钙含量的检测方法，对试样的溶解、过滤、浸取、再过滤等条件进行试验，以及测定时的共存元素影响、方法的准确度和精密度的考察等作了详细研究。精密度试验的标准偏差在0.061～0.087%，方法变异系数在2.00%～2.73%之间，样品加标回收率为97.5～100.8%之间，适用于锡富中矿中1%以上氟化钙的测定。

关键词：锡富中矿；检测；氟化钙

1 前言

云锡屯选分公司科研项目《硫化矿粗锡精矿钨、锡、萤石工业试验研究》，根据试验要求从锡富中矿中选别萤石。检测锡富中矿中氟化钙含量也是一个空白，文章对锡富中矿中氟化钙含量的检测进行试验研究，建立了锡富中矿中氟化钙的分析方法。该方法精密度好、准确度能满足生产试验研究。

2 实验部分

2.1 主要试剂

2.1.1 钙试剂

称取1g钙试剂和100g氯化钠混合研细，放置于干燥器内。

2.1.2 钙标准溶液

称取1.784g在120℃烘干的碳酸钙（CaCO3≥99.9%），于烧杯中，加少许水，盖上表皿，缓慢加入盐酸至溶解完全，煮沸除去二氧化碳，冷却，移入1L容量瓶中，以水定容。此溶液1mL含1mg氧化钙。

2.1.3 乙二胺四乙酸二钠标准溶液C（EDTA）=0.01mol/L

标定： 取10.00ml氧化钙标准溶液于250ml烧杯中，加40ml水，5mL三乙醇胺溶液（1+2），5mL氢氧化钠溶液（300g/L），0.05～0.1g钙指示剂，以EDTA标准溶液滴定至纯蓝色为终点。

2.2 试验方法

称取0.2～0.5克试样于250毫升烧杯中，加20毫升乙酸溶液（1+9），盖上表皿，在沸水浴上浸取30分钟（应经常摇动烧杯），取下。用加有少量纸桨的定性滤纸过滤，用热水洗涤烧杯和沉淀6～8次，弃去滤液。将纸桨连同残渣投入原烧杯中，加入20mL三氯化铝溶液（80g/L），盖上表皿，在沸水浴上浸取1.5小时以上（应经常摇动烧杯并时适添加水维持原体积），取下。用加有少量纸桨的定性滤纸过滤，用热水洗涤烧杯和沉淀6～8次，滤液用200mL容量瓶承接，用水稀释至刻度，摇匀。移取20～50mL滤液，体积不足50mL应加水补足，加入5mL三乙醇胺溶液（1+2），5mL氢氧化钠溶液（300g/L），0.05～0.1g钙指示剂，以乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定至溶液由红色转变成纯蓝色为终点。

3 结果与讨论

3.1 条件试验

3.1.1 乙酸酸度的选择

按试验方法，取五份含氟化钙7.2mg试样分别于250毫升烧杯中，加不同体积的乙酸溶液（1+9），盖上表皿，以下按实验方法进行，结论：乙酸用量为10mL、15mL时，测定结果偏低；乙酸用量为20mL～25mL时，结果比较稳定。乙酸用量大于30mL时，测定结果偏高，本法采用乙酸用量为20mL。

3.1.2 乙酸溶解时间的选择

乙酸溶解时间对氟化钙结果的影响，按实验方法不同溶解时间的结果：乙酸溶解时间为10min、20min时，测定结果偏低；乙酸溶解时间为30min、40min时，结果比较稳定。乙酸溶解时间为60min时，测定结果偏高。本法采用溶解时间为30min。

3.1.3 三氯化铝溶液用量的选择

加入不同体积的三氯化铝溶液（80g/L）溶解样品，按试验方法，取五份含氟化钙7.2mg试样分别于250毫升烧杯中，加不同体积的三氯化铝溶液（80g/L），盖上表皿，在沸水浴上浸取不同的时间，以下按实验方法进行，结果为：三氯化铝溶液用量为10mL、15mL时，测定结果偏低；三氯化铝溶液用量为20mL～30mL时，结果比较稳定。本法选三氯化铝溶液用量为20mL。

3.1.4 三氯化铝溶液浸取时间的选择

三氯化铝浸取时间对氟化钙结果的影响，按实验方法不同浸取时间的结果：三氯化铝溶液浸取时间为0.5h、1h时，测定结果偏低；三氯化铝溶液浸取时间大于1.5h时，结果比较稳定。本法采用浸取时间为1.5h。

3.2 共存元素的干扰试验

3.2.1 锡的干扰试验：分别移取不同量的锡溶液于250mL烧杯中，取五份含氟化钙7.2mg试样分别于250毫升烧杯中，以下按实验方法进行，结果是25mg以内的锡量对测氟化钙无影响。

3.2.2 三氧化钨的干扰试验：分别移取不同量的三氧化钨溶液于250mL烧杯中，取五份含氟化钙7.2mg试样分别于250毫升烧杯中，以下按实验方法进行，结果为10mg以内的三氧化钨对测氟化钙无影响。

3.2.3 共存元素综合干扰及回收试验：移取下列杂质元素二份Sn10.0mg，Pb1.0mg，Fe5.0mg，As1.0mg，Zn0.1mg，Al0.5mg，Cu0.5mg，

S10.0mg和不同量的氟化钙标准溶液7.2mg、14.4mg分别为于二个250mL烧杯中，以下按实验方法进行，结果为共存元素对氟化钙的测定无明显影响，回收率在99.3%～100.7%之间，回收情况良好。

3.3 分析方法的精密度和回收率试验

3.3.1 对二个试样进行精密度考查，结果表明：CaF2%平均结果分别为3.19和3.05，精密度试验的标准偏差在0.061～0.087%，方法变异系数在2.00%～2.73%之间，满足测定要求。

3.3.2 样品加标回收率试验

在二个试样中加入氟化钙标准溶液，进行加标回收试验，结果见下表。

表1 样品加标回收试验

由上表可知，氟化钙的回收率在97.5～100.8%之间，满足分析方法的制定，此方法可行。

参考文献

[1]北京矿冶研究总院测试研究所.有色金属分析手册[M].北京：冶金工业出版社，2004.10.

[2]岩石矿物分析编委会.岩石矿物分析[M].第三分册.北京：地质出版社，2011.

[3] GB/T 5195.1-2006 萤石 氟化钙含量的测定[S].

作者简介：付燕平（1967-），女，籍贯：云南玉溪，现职称：分析高级工程师，学历：本科，研究方向：从事化验技术及管理工作。