两种产地丹参样品的质量鉴别分析

作者：高燕菁，林佳佳，张剑平，刘宝河

【摘要】 目的探讨红外指纹图谱用于丹参质量控制的可行性。方法通过对比含量测定及傅立叶变换红外光谱法，对两种产地丹参样品进行质量鉴别分析，并对方法的可行性进行分析、探讨。结果采用红外指纹图谱法不但可以对丹参进行有效鉴别，还可以判别各批次之间质量的相关性。结论在实际工作中应把红外指纹图谱分析与基源鉴别、性状鉴别结合起来，力求把握中药整体质量信息。同时也要从整体的视角，把现代科技研究中与质量有关的数据和信息，与中医药传统经验相结合，研究谱效关系，为完善红外指纹图谱法鉴定丹参药效打下基础。

【关键词】 丹参； 傅立叶变换红外光谱法； 质量分析

唇形科(labiatae)多年生草本植物丹参salvia miltiorrhizae bge，是临床常用中药，主产于四川、山西、河北、江苏、安徽等省，具有祛瘀止痛、活血通经、清心除烦等功效，常用于心脑血管、癌症、中风、肝炎等疾病的治疗及抗衰老养生保健作用。

我院丹参用量较大，通常使用的丹参出产于山东。有时山东产地丹参供应不足，也会从河北进货。由于两种产地的丹参样品外观有差异，为了保证临床用药的安全性和稳定性，有必要对我院2008年购进的两种产地丹参样品进行质量鉴别，分析出二者化学信息特征的相关性，以提高中药房的质量管理水平。

最初，我们按《中国药典》2005年版项下规定的含量测定方法，对这两个样品进行质量鉴定。但这个方法需要使用高档仪器，操作复杂，花费高，目前我国绝大多数中药房都没有条件采用。因此，我们后来尝试采用红外指纹图谱法进行测定，证实可以通过ftir光谱特征对这两个样品的质量予以鉴别，值得推广和采用。

1 材料与仪器

1.1 药材本试验所搜集的两种产地丹参样品，是我院2008年度从卫仁饮片厂购入的丹参药材，分别为：丹参1（批号：100907101，产地山东）、丹参2（批号：100908101，产地河北）。两批次饮片的大小、色泽均有些差异。见图1～2。

1.2 试剂中国药品生物制品检定所供含量测定用的丹酚酸b(批号：111562?200302）、丹参酮ⅱa对照品(批号：110766?200518）；caledon色谱纯乙腈、色谱纯甲醇；分析纯甲酸；水为重蒸馏水。两种丹参样品、溴化钾碎状晶体（干燥器内保存）、丹参标准品（来自中国药品生物制品检定所）。

1.3 仪器agilend 1100系列液相色谱仪（配有g1314a紫外检测器、1314b dad检测器、g1311a四元剃度泵、g1322a在线脱气装置、g1316a注温箱）；agilent 1100化学工作站；sartorius bs110s1／万、bp211d1／（10万）电子分析天平；kl3120d超声清洗机、1200型自动进样器。傅立叶变换红外光谱仪(美国pe公司spectrum one型)，中红外dtgs检测器。测定范围4 000～400 cm-1，分辨率4 cm-1。

2 方法

2.1 含量测定法按照《中国药典》2005年版规定的高效液相色谱法（附录ⅶd）进行测定。色谱条件与系统适用性试验、对照品溶液制备、供试品溶液制备，均按《中国药典》丹参含量测定项下规定执行［1］。

2.2 红外指纹图谱测定法

2.2.1 样品制备将丹参药材低温干燥，粉碎，过200目筛。压片时取1～2 mg即可，然后加入约200 mg的干燥溴化钾碎状晶体的粉末，置于玛瑙研钵中。在红外烤灯下研匀，置于模具中，压力为10 kg×1 000，约20s后取下模具，即可得到1～2 mm厚的样品片。

2.2.2 红外光谱测定将样品片置于红外光谱仪样品舱内，扫描16次，扫描时扣除水及二氧化碳的干扰。

2.2.3 数据处理采用perkin elmer公司的spec?tnnn for window软件，基线自动校正，13点平滑，吸光度归一化法，对检测图谱数据进行处理。

3 结果

3.1 测定出的数据见表1。表1 含量测定法测定结果（略）

据《中国药典》规定，丹参酮ⅱa含量不得低于0.2％，丹酚酸b含量不得低于3.0%。上述数据表明，两种样品均达到规定要求，但含量有些差异。

3.2 红外指纹图谱测定法测定在4 000～400 cm-1，两个丹参药材未见有明显的区别。结果见图3。两种丹参饮片与标准丹参药材的相关性比较。结果见表2。表2 相关性比较结果（略）

上述红外指纹图谱数据表明，不同丹参样品的整体红外指纹图谱的峰形、峰位、相对峰高基本相同，其具有的明显指纹特征为:在1 051 cm-1附近有最强吸收；1 635 cm-1附近有次强吸收；1 415 cm-1附近有中强吸收峰［2］；另外存在其他特征吸收有1 514，1 529，1 262，873，798，777，694 cm-1。不同产地的丹参药材红外指纹特征基本相同，且与标准样品的相关系数均大于0.9，相关性良好。

4 讨论

丹参是一种中药材，采收年限与季节、生长方式、加工方法、局部环境等差异，均能导致其外观的差异。目前中药房仍然采取眼看、手摸、鼻闻、口尝等方式鉴别药品真伪，易受主观性和经验性影响，缺乏科学严谨的检测标准。

对一种中药材来说，发挥药效的不是外在的形态，而是内在的物质基础。丹参在临床上广泛应用于心脑血管、癌症、中风、肝炎等疾病的治疗，说明其药理作用的物质基础是多样的，其相应的质量评价指标也应该是多种指标的综合。在评价饮片质量中，单纯以一种成分的含量为指标是很片面的，应从多种成分进行综合评价，以做到对饮片质量的全面控制，从而合理地应用于临床。

对比以上两种方法，红外指纹图谱法不但可以对丹参进行有效鉴别，还可以判别各批次之间质量的稳定性，整个操作过程不过10 min。

具体而言，红外指纹图谱具备“整体性”和“模糊性”的特点。“整体性”是指完整地比较色谱的特征，“模糊性”强调的是对照品与待测样品指纹图谱的相似性。我们以丹参标准品为标准，运用红外指纹图谱法计算其他样品相对于标准样品的共有峰率和变异峰率，并按照共有峰率的大小建立不同的序列，从而建立一种符合丹参自身特点的红外指纹图谱分析方法，可以对两个或多个不同品种、不同产地丹参样品进行方便可靠的鉴别。

上述分析表明，红外指纹图谱法是中药质量宏观控制的一个快速、科学的检测手段，比含量测定法更适合在中药房使用。在实际工作中，还要把现代科技研究与中医药传统经验相结合，遇到产地不同、外观差异大而相关性良好的药材，及时与临床沟通，观察是否有临床药效的差异；并研究谱效关系，为完善红外指纹图谱法鉴定丹参药效打下基础。

【参考文献】

［1］国家药典委员会.中国药典，ⅰ部［s］.北京：化学工业出版社，2005:52.

［2］孙素琴.中药二维相关红外光谱鉴定图集［m］.北京:化学工业出版社 ，2003 :2.