大黄鉴别方法分析研究

摘要 分析大黄真伪鉴别的方法，以找到科学有效的鉴别方法，提高临床用药的安全性和有效性。根据大黄的理化特征与药材性状等基本特点，对大黄的真伪进行鉴别。结果表明，正品大黄与伪品大黄的气味、颜色、断面、质地和理化反应差异明显，说明性状鉴别、理化鉴别、显微特征和薄层色谱分析是鉴别大黄真伪的有效方法。

关键词 大黄；真伪鉴别；方法

中图分类号 TQ461 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2016）11-0092-02

作为一种重要的中草药，大黄具有较强的药用价值，能够清湿热、攻积滞，并有祛瘀、凉血和解毒等功效[1]。我国历代本草书籍都有提及大黄，其中《神龙本草经》是最早记载大黄的，并将其列为下品。在我国，大黄主要有2种，一是“南大黄”，多作药用，产于云南、贵州和四川等地区；二是“北大黄”，即唐古特大黄与掌叶大黄，产于甘肃和青海等地区。近几年，随着临床用药的增加，种植的大黄无法满足市场需求，出现了不少以次充好的现象，具体表现为在正品大黄中掺杂天山大黄、河套大黄、藏边大黄和华北大黄。鉴于此，笔者将对大黄真伪鉴别的方法进行分析，以期增强临床用药安全性。详细报告整理如下。

1 材料与方法

1.1 试验材料

研究选取的试验材料是笔者所在食品药品检验所2014年9月至2015年12月检验的50批次大黄，其中，22批次为中药材使用、经营和生产单位送检的大黄，28批次为本所抽检的大黄。经检验，所有大黄都是中药饮片，7批次为正品，24批次为伪品，19批次为炮制不合格产品，不合格率为86%。

1.2 试验仪器

本研究选用的试验仪器主要为ZF-1型三用紫外分析仪和硅胶H-0.3%CMC-Na板。

2 结果与分析

2.1 性状鉴别

首先，对大黄进行性状比较，其鉴别要点如下：一是对大黄的根茎部切片进行观察，因为正品大黄具备一个颇为明显的特点，即有呈环状排列或分散出现的星点，这一点是伪品大黄所没有的；二是对大黄的气味进行对比分析，一般来说，正品大黄有清香气味，伪品大黄则有气浊或气微特征。详细性状对比数据如图1、表1所示。

2.2 理化鉴别

先抽取0.1 g左右的大黄粉末，然后向其中加入5 mL左右的甲醇，并振摇，待其充分融合后，再将新获得的溶液静置10 min左右，进行滤过处理，并从中取出1滴滤液，滴在事先准备好的滤纸上面，然后向其中滴入5滴50%左右的乙醇，并将其晾干，确保晾干完全以后，即可在365 nm的紫外光下进行检视。检视结果表明，出现棕色至棕红色荧光的是正品大黄，出现亮蓝紫色荧光的伪品大黄（图2、表1）。

2.3 显微特征

通常，正品大黄的皮层和根茎横切面木栓层都被除去，有较为平直的韧皮部射线，且其层环十分明显，有宽一列多的细胞，中间有棕色物质；木质部导管类似圆形，较为稀疏，且呈径向排列，没有木化现象；髓部十分宽广，有星点散落分布，薄壁细胞中有草酸钙簇晶和淀粉粒[2]。就粉末情况来看，草酸钙簇晶又多又大，棱角呈钝状，直径不小于100 μm；淀粉粒很多，既有复粒，也有单粒；导管成螺纹、网纹状。伪品大黄的根茎横切面一般会留有木栓层，其射线具有窄、直的鲜明特征，层环明显，细胞仅1列；髓部没有星点分布；薄壁细胞中只有少量的草酸钙簇晶和淀粉粒。就粉末情况来看，草酸钙簇晶又小又少，棱角十分尖，直径50～60 μm；淀粉粒只有单粒；导管呈半径向排列。

2.4 薄层色谱

2.4.1 制作试液。抽取约1 g大黄，用20 mL甲醇浸渍1 h，然后将其滤过，并取出约5 mL滤液，将其蒸干，然后加水10 mL左右，使其充分溶解，并向其中加入约1 mL盐酸，并将新获得的溶液放在水浴上面加热（加热时间约30 min），再使其冷却下来，并用乙醚萃取2次（每次约萃取20 mL），再将其倒入乙醚液中，蒸干，并将蒸干的残渣加氯仿溶解，最终获得1 mL的溶液。

2.4.2 制作硅胶H-0.3%CMC-Na板。取12 g硅胶H，将其放在研钵内，加42 mL左右的0.3%CMC-Na水溶液，将其充分研匀，确保形成稀糊状，然后将其移到干净的玻璃板上面，并均匀涂布，使之左右摇动，确保表面平整均匀，如此即形成300 μm左右的薄层板，然后将其水平放置，直至晾干，在105 ℃的环境下活化30 min左右，活化完毕即可放在干燥器内。

2.4.3 薄层色谱鉴别。取4 μm左右的正品大黄、劣品大黄溶液，都放置在在同一个硅胶H-0.3%CMC-Na板上面，使用展开剂（环已烷-醋酸乙酯-甲醇-醋酸，比例为20∶25∶5∶2）将其展开，然后将其取出，并充分晾干，放在365 nm的紫外光下进行检视。通常，正品大黄含有大黄酸与芦荟大黄素成分，伪品大黄没有；正品大黄只显示1种斑点，即橙红色斑点，伪品大黄显示橙红色和蓝紫色荧光2种斑点[3]。

3 结论与讨论

试验结果显示，性状鉴别、理化鉴别、显微特征和薄层色谱均可对大黄做出有效鉴别。同时，这也验证说明了亮蓝紫色荧光斑点，即土大黄苷是能够用来鉴别大黄的。此次研究中检验的大黄饮片共50批次，其中发现19批次为炮制不合格产品，不合格率约38%。这种现象需要引起相关部门注意，通常炮制的大黄饮片要求为2～4 mm的厚片，或8～12 mm的方块，但是，此次检验的饮片中有部分6～10 mm的厚片，同时也不排除粗糙切割的大块。笔者以为，可以从以下3个方面着手进行分析，一是多数大黄是野生的，其资源颇为珍贵，数量并不丰富，因此商家可能将非标准药材掺杂其中，以谋取私人利益；二是大黄多是产地加工，产地不同，其加工方式也不完全相同，或许加工过程中会在药材当中加入大黄的非药用部位；三是饮片加工厂购买药材后，可能没有对大黄进行合格的加工炮制，便直接销售出去[4-6]。综上可知，伪品大黄和正品大黄有相同的来源，即同为蓼科同科植物，因此提高了大黄真伪鉴别的难度指数，但也并不是无计可施。例如，在充分了解大黄特征的基础上，从大黄的气味、颜色、断面、质地和理化反应等方面着手，加以性状鉴别、理化鉴别、显微特征和薄层色谱分析，可以快速、有效地鉴别大黄的真伪。

4 参考文献

[1] 陈安珍，蒋万枫，袁航，等.基于超高效液相色谱偏最小二乘判别分析法建立鉴别大黄真伪及种属预测模型的方法[J].中国药学杂志，2016（3）：197-202.

[2] 毕晓黎，谭志灿，李素梅，等.大黄与酒大黄配方颗粒红外光谱研究[J].中国实验方剂学杂志，2013（12）：86-88.

[3] 汤彦丰，王志宝，唐恩松，等.中草药大黄小波变换的近红外光谱聚类分析[J].湖北农业科学，2013（16）：3971-3973.

[4] 蒋海强，容蓉，吕青涛.大黄化学成分的液相色谱-质谱联用鉴别[J].时珍国医国药，2011（7）：1705-1706.

[5] 张力，马静，欧洋，等.四川产亚大黄的鉴别及其大黄素、大黄酚的测定[J].华西药学杂志，2015（3）：322-324.

[6] 汤彦丰.中药大黄的鉴别研究[D].北京：首都师范大学，2004.