关于石油类测定方法的改进

【摘 要】通过采用25ml比色管法和100ml容量瓶法分别对4种不同浓度的石油类标准物质进行分析，经过使用不同型号的红外测油仪和不同的分析人员进行比对验证，在如何有效提高石油类标准物质分析的快速性、准确性和精密性方面进行研究。结果表明，使用不同的分析仪器和不同分析人员均能保证样品分析的准确性和精密性，而使用比色管法能够显著提高分析的快速性，并能够节省四氯化碳溶剂的使用量，大大减少分析人员暴露在四氯化碳环境中的时间。

【关键词】石油类；测定方法；快速性；准确性

石油类是水质监测的一项重要指标，是一种含有烃类和非烃类的混合环境污染物，被列为国家危险废弃物名录第八位[1]。环保部标准方法《水质 石油类和动植物油类的测定 红外分光光度法》HJ637-2012的原理是利用四氯化碳萃取水中的油类物质，测定总萃取物含量，然后将萃取液用硅酸镁吸附，经脱除动植物油类等极性物质后，测定石油类含量，总萃取物和石油类的含量均由波数分别为2930 cm-1（CH2基团中C―H键的伸缩振动）、2960 cm-1（CH3基团中的 C―H 键的伸缩振动）和 3030cm-1（芳香环中 C―H 键的伸缩振动）处的吸光度 A2930、A2960、A3030 进行计算[2]。

本文就如何准确、快速测定石油类的含量，减少四氯化碳使用量进行了研究，通过对标准物质分析、人员比对、仪器比对以及实验室基础设施的改进，对石油类测定方法的准确性、精密性进行了检验，为以后石油类测定工作提供参考依据。

1 仪器与试剂

OIL460型红外测油仪（华夏科创），OIL480型红外测油仪（华夏科创）；四氯化碳（天津傲然，测油专用），石油类标准溶液（国家标准物质中心，1000mg/L），石油类标准物质（国家标准物质中心）。

2 方法

2.1 标准曲线和试液的制备

方法一：用无分度移液管准确移取1000mg/L的标准溶液10ml至100ml容量瓶，用四氯化碳定容至刻线，配制成100mg/L的标准使用液；然后分别移取0ml、2ml、5ml、10ml、15ml标准使用液至25ml比色管中，用四氯化碳定容至刻线，配制成0mg/L、8.00mg/L、20.00mg/L、40.00mg/L、60.00mg/L、100.00mg/L的标准系列浓度点，摇匀后测定。同时用2ml刻度移液管准确移取标准物质1.25ml至25ml比色管中，用四氯化碳定容至刻线，摇匀后测定。

方法二：按照环保部标准方法HJ637-2012中校正系数的检验方法配制标准曲线，分别量取5.00ml和10.00ml的石油类标准溶液于100ml容量瓶中，用四氯化碳定容，摇匀，石油类标准溶液的浓度分别为50mg/L和100mg/L。分别量取2.00ml、5.00ml和20.00ml浓度为100mg/L的石油类标准溶液于100ml容量瓶中，用四氯化碳定容，摇匀，石油类标准溶液的浓度分别为2.00mg/L、5.00mg/L、20.00mg/L。同时用5ml无分度移液管移取5.00ml标准物质至100ml容量瓶中，用四氯化碳定容至刻线，摇匀后测定。

2.2 快速性的检验

由五名分析人员分别按照方法一和方法二分析标准样品，记录从开始配制溶液到完成测试全过程所用时间。分析采用两种方法所用时间是否存在显著差异。

2.3 准确性的检验

根据快速性检验结果，选择快速性高的方法，使用OIL480型红外测油仪测定四种不同浓度的标准物质的浓度，检验分析结果与标准物质浓度标准值的符合程度。四种标准物质的编号及浓度标准值。

4 精密性检验

由五名分析人员独立使用OIL460型红外测油仪和OIL480型红外测油仪分析四种不同浓度的标准物质，同时对样品进行平行双样分析，检验分析方法的平行性和重复性。

2.5 数据处理

对数据处理采用t检验。

3 结果

3.1 快速性

通过采用方法一和方法二对编号为205948的标准物质的分析，在满足标准物质准确度（20.0±1.3mg/L）的情况下，采用方法一即比色管法能大大提高分析的快速性，方法二即100ml容量瓶法配制标准系列和样品分析，所用平均时间为99分钟；而利用25ml比色管的平均分析时间能够提高到50分钟；数据通过t检验，结果表明两组数据存在显著性差异，即方法一能显著提高分析的快速性。利用25ml比色管能减少四氯化碳的使用量，使人体暴露于四氯化碳环境的时间大大减少，减轻了四氯化碳对人体的危害。

3.2 准确性

根据快速性检验结果采用方法一即比色管法，使用OIL480型红外测油仪对四种标准物质进行测定。将标准物质保证值的不确定度分成五等分，分别为1S、2S、3S、4S、5S，测定结果均在1S范围内，表明采用25ml比色管具有很好的准确度，能够用于样品中石油类的测定。

3.3 精密性

根据快速性分析结果，采用方法一，五名分析人员分别使用OIL460型红外测油仪和OIL480型红外测油仪对编号为205948、205949、205950、205951四种标准物质进行分析，结果表明，五名分析人员使用OIL460型红外测油仪和OIL480型红外测油仪对四种标准样品进行分析，其浓度值均与保证值一致。分析结果见表3。分析数据t检验结果表明：分别使用OIL460型红外测油仪和OIL480型红外测油仪测定标准物质其结果无显著差异，两种型号的仪器测定石油类具有可比性，均能够准确进行石油类样品的分析。五名分析人员的分析结果均在保证值不确定度的1S范围，样品分析均无显著差异。

4 结论

（1）使用25ml比色管配制标准系列和标准物质能显著提高样品分析的快速性，减少四氯化碳的使用量，人体暴露在四氯化碳的时间能够明显缩短，将四氯化碳对人体的危害降到最低。在进行水样分析时，水质中石油类经过四氯化碳萃取后定容至25ml比色管，较定容至100ml容量瓶，能增大石油类的富集倍数，对于分析地表水等低浓度样品增加了其准确度。

（2）使用校正后的比色管进行石油类样品的分析，能保证样品分析的准确度。使用25ml比色管对不同编号的四种标准物质进行分析，其所得结果均在标准物质保证值不确定度的1S范围内，表明使用25ml比色管在显著提高样品分的快速性的同时，也能够保证样品分析的准确性，故使用25ml比色管对石油类样品进行分析是行之有效的。

（3）通过使用不同型号的仪器和分析人员对四种标准物质进行分析，其结果均在保证值不确定度的1S范围内，表明使用25ml比色管分析样品能保证样品的精密性。通过使用OIL160型红外测油仪和OIL480型红外测油仪分别分析四种标准样品，其结果具有很好的重复性。分别由五名分析人员对标准样品进行，并且每个样品都做平行双样分析，结果具有很好的一致性，表明该方法能够很好的应用，不具有试验室系统误差。

总之，使用25ml比色管对石油类样品进行分析能够显著缩短样品分析时间，减少四氯化碳对人体的危害，同时能够很好的保证样品分析的准确性和精密性，是对石油类标准方法的有效改善，为石油类样品的实验室分析提供切实可行的参考依据。

【参考文献】

[1]中华人民共和国环境保护部，中华人民共和国发展和改革委员会令第1号，国家危险废物名录[Z].2008.

[2]中华人民共和国环境保护部，水质石油类和动植物油类的测定 红外分光光度法（HJ637-2012）[S].2012.