灯盏花的研究论文

【摘要】目的研究云南灯盏花中镉、铬和镍的化学形态分布情况。方法用超声连续浸提法提取灯盏花中镉、铬和镍的不同化学形态，火焰原子吸收光谱法测定各元素的总量及相关形态的浓度，并对测定方法进行方法学考察。结果云南产灯盏花中镉、铬和镍的总量随产地不同而存在较大差异。3种元素的形态分布情况相似，即：80%醇溶态<水溶态<1mol·L-1NaCl提取态<2%HAc提取态<0.6mol·L-1HCl提取态<残渣态，残渣态含量占总量57.6%～62.5%；醇溶态及水溶态含量很少。结论火焰原子吸收光谱法适于测定灯盏花中镉、铬和镍各元素形态含量；3种元素的形态分布情况相似，而且均主要以不活泼的残渣形态存在，常规中药提取过程可以除去大量镉、铬和镍的影响，但元素总量及各形态比例随产地不同仍存在差异。

【关键词】形态镉铬镍灯盏花火焰原子吸收光谱法

Abstract:ObjectiveTostudythespeciationdistributionofcadminum,chromiumandnickelinErigeronbreviscapusofYunnan.MethodsTheultrasonicsequentialextractionmethodwasappliedtoseparatethespeciesofcadmium,chromiumandnickelinErigeronbreviscapus.TotalamountsandtheconcentrationsofspeciesofCd,CrandNiweredeterminedbyflame-atomicabsorptionspectrometry(FAAS).MethodologicalinvestigationondeterminationbyFAASwasalsostudied.ResultsTheplaceofproductiondifferent,thetotalamountofthethreeelementswasdifferenttoo.Speciationdistributionofthethreeelementswassimilar,thatis80%alcoholsolublespecies<watersolublespecies<1mol/LNaClsolublespecies<2%HAcsolublespecies<0.6mol/LHClsolublespecies<residualspecies.Theratioofresidualspeciestototalamountwasintherangeof57.6%～62.5%.Theratiosofalcoholandwatersolublespecieswereless.ConclusionFAASisoneofthebestmethodsusedtodeterminetotalamountsandtheconcentrationsofspeciesofCd,CrandNi.Speciationdistributionofthethreeelementsissimilar.Andthemostmajorityaretheresidualspecies,whichrevealthatthetoxicityofthethreeelementsissmall.TheinfluenceofthethreeelementstohumanbodycanbereducedgreatlyinthetraditionaldosageformofChinesemedicine.Butthetotalamountsandtheratiosoftheextractablespeciesvaryindifferentplaces.

Keywords:Speciationanalysis;Cadmium;Chromium;Nickel;Erigeronbreviscapus;Atomicabsorptionspectrometry

配合物的形成有利于提高微量元素的生物利用度，不同中药中同一元素的活性不同与存在的形态有关。微量元素不仅以配合物形式存在于中药内，而且是以配合物的形式在人体内起作用，因此，研究中药中微量元素的作用，不仅要考虑其总量的高低，更重要的是研究它们的存在形态［1］。原子吸收光谱法由于其灵敏度高、选择性强、分析范围广、抗干扰能力强，在中药中微量元素形态分析中应用很广泛［2～6］。

本实验依次用5种化学浸提液：80%乙醇，亚沸重蒸水，1mol·L-1NaCl，2%HAc，0.6mol·L-1HCl［7］，采用提取效率较高的超声连续提取法，分离提取云南省制药工业中生产多种制品的主要原料植物——灯盏花中潜在的致癌、有毒重金属元素镉、铬和镍的不同化学形态；火焰原子吸收光谱法（FAAS法）测定各元素总量及相关形态的浓度，并对测定方法进行方法学考察，从而获取灯盏花中镉、铬和镍的化学形态分布特征，为我省灯盏花的进一步开发利用及制定合理的重金属质量控制标准提供科学依据。

1仪器与材料

1.1仪器原子吸收分光光度计（美国VarianStectrAA200型），镉、铬和镍空心阴极灯(威格拉斯仪器北京有限公司)；SK3300LK超声波提取器（上海科导超声仪器有限公司）。FAAS仪器工作条件见表1。表1FAAS仪器工作条件（略）

1.2试剂镉、铬和镍标准

储备溶液:1000mg·ml-1，介质为5%(体积分数)HNO3溶液（购于国家标准物质研究中心），使用时以体积分数1％的硝酸按要求稀释成所需浓度的标准工作液；硝酸：优级纯；实验所用试剂除指定纯度外均为分析纯；实验用水为石英亚沸蒸馏水并用Milli-Q50(美国Millipore公司)超纯水仪处理，电阻≥18·cm-1。所用玻璃器皿用5%HNO3浸泡1天，涮洗，蒸馏水冲洗干净备用。

1.3药材灯盏花样品

采自云南丽江、弥勒、石屏地区，黑龙江的样品购自昆明福林堂，共有4个产地样品。全草样品洗净、自然风干、碾细、过40目筛，于60℃烘箱中干燥，存放于干燥器中备用。

2方法

2.1样品中元素总量的测定

准确称取灯盏花粉末样0.5g，加入25ml浓HNO3浸泡，放置过夜，进行预分解。然后低温加热消化至近干，取下，稍冷后加入5mlHClO4及10ml浓HNO3，再加热至溶液澄清或有白色晶体析出，大火加热使大量白烟冒尽后，冷却，用水定容至25ml容量瓶中，供AAS法测定（若仍有沉淀，需先过滤再用于测定）。随行做空白试验。

2.2元素的形态分离

采用超声连续提取法依次提取元素各种形态［7］：精称10g样品于具塞玻璃瓶中，加入150ml浸提液，超声提取2h后过滤、洗涤残渣，合并滤液及洗涤液，用HClO4－HNO3按“2.1”项方法消化处理后测定含量；残渣用于下一步浸提。

3结果

3.1样品形态分析结果

样品中镉、铬和镍各元素总量及形态测定结果、主要形态分布情况见表2。从总量上考虑，各产地间Cd、Cr、Ni量差异较大，如：丽江样品与其它产地的样品间存在明显差异，其Cr总量最低（6.888μg·g-1），Ni总量却最高（7.786μg·g-1）。说明云南产灯盏花中Cd、Cr、Ni的含量随产地不同而存在较大差异。表2灯盏花样品中镉、铬和镍形态测定结果及主要形态分布（略）

从各元素主要形态情况可知，总体上来说3种元素的形态分布情况相似，即：醇溶态<水溶态<NaCl提取态

3.1.1Cd变化情况丽江各活性形态比例均较其它产地的大，特别是NaCl提取态最高（9.1%）；弥勒的两种酸溶态均偏高；黑龙江的HCl提取态偏低，与HAc提取比例相近。

3.1.2Cr变化情况各产地的醇溶态、水溶态、HAc提取态比例变化不大，石屏的总量不高，但水溶态及NaCl提取态比率较其它产地高，特别是HCl提取态偏高（13.5%）。说明元素总量高，各形态含量不一定高，进一步证明形态分析更重要。

3.1.3Ni变化情况各产地的HAc提取比例相近；弥勒的醇溶态及NaCl提取态均最低，水溶态却最高；黑龙江的5种形态均偏高，特别是HCl提取态最明显（13.9%）。

3.2FAAS法测定Cd、Cr、Ni的方法学考察结果

用Cd、Cr和Ni的标准溶液和体积分数1％的硝酸配制一系列不同浓度的混合标准溶液，然后测定，得各元素的线性回归方程、线性范围和相关系数；按实验方法对空白液连续进行10次测量，以3σ计算本方法的检出限；称取5份样品，按选定的消化条件处理后，测定计算RSD，得方法精密度；选择4份相同样品，每份加入0.5mg的Cd、Cr和Ni标准溶液，然后测定计算回收率。考察结果见表3，说明该法准确可靠，可用于灯盏花样品中Cd、Cr和Ni的各形态含量测定。表3FAAS法测定Cd、Cr、Ni的方法学考察结果（略）

4讨论

火焰原子吸收光谱法适于测定灯盏花中Cd，Cr和Ni各元素形态含量；云南产灯盏花中Cd，Cr和Ni元素根据本实验的超声连续提取法获取的各元素形态分布情况相似，而且均主要以不活泼的残渣形态存在，常规中药提取过程可以除去大量Cd，Cr和Ni的影响，但元素总量及各形态比例随产地不同仍存在差异。差异产生的原因可能与种植土壤及施肥情况有关，因此下一步工作将采集更多样本及相关土壤进行分析，获取更多影响元素形态分布的因素。

【参考文献】

［1］李书兰，骆雪芳，马丹，等.中药中微量元素形态分析方法的研究概况［J］.药学进展，2006，30（2）：49.

［2］王良贵.中草药龙胆中微量元素的形态分析［J］.分析科学学报，2007，23（4）：471.

［3］杨若明，张经华，欧惠超.原子吸收法对藏草药水母雪兔子和多刺绿绒蒿中12种元素的初步形态分析［J］.分析试验室，2007，26（12）：72.

［4］沈晓芳，张勇，杨成，等.黄芪中微量元素的形态分析［J］.分析化学，2006，34（3）：396.

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