皮革厂肉膜下脚料营养物质与重金属分析

摘要：对皮革厂下脚料肉膜的脂肪、蛋白质、重金属和硫的含量进行分析。结果表明，采用酸水解法测定肉膜中的脂肪含量为4%～5%；双缩脲法测定蛋白质的含量为1.5%左右；火焰原子吸收光谱法测定重金属含量，镉的含量为0.75 mg/kg，高于鸡、猪配合饲料国家标准值（0.5 mg/kg），其他重金属含量符合配合饲料国家标准值；重量法测定硫的含量约0.9%。

关键词：肉膜下脚料；脂肪；蛋白质；重金属；硫；含量

中图分类号：TS59 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2017）12-2337-02

DOI：10.14088/ki.issn0439-8114.2017.12.034

Analysis of Nutrients and Heavy Metals in Meat Film Leftover from Leather Factory

ZHOU Neng，ZHOU Zhen

（Guangxi Key Laboratory for Agricultural Resources Chemistry and Efficient Utilization （Cultivation Base）/Colleges and Universities Key Laboratory for Efficient Use of Agricultural Resources in the Southeast of Guangxi/Guangxi Colleges and Universities Program of Innovative Research Team and Outstanding Talent/College of Chemistry and Food Science， Yulin Normal University， Yulin 537000， Guangxi， China）

Abstract： Fat， protein， heavy metals and sulfur content in meat film of leftover from leather factory were analyzed.The results showed the content of fat was 4%～5% by acid hydrolysis method； protein content was about 1.5% by biuret method；flame atomic absorption spectrometry was used to determine the content of heavy metal， cadmium content was 0.75 mg/kg， more than national standard （0.5 mg/kg） of compound feed for chickens and pigs， other heavy metal content in line with the national standard of compound feed； sulfur content was about 0.9% by gravimetric method.

Key words：meat film leftover； fat； protein； heavy metals； sulfur； content

肉膜是皮革加工^程产生的下脚料之一。规模化的皮革企业，如广西玉林富英制革有限公司，按照年加工猪皮200万张算，产生肉膜下脚料达2 000～5 000 t。目前，下脚料被当作垃圾丢弃，其运输、堆放甚是棘手，会造成较大的环境污染。传统的鞣制工艺及加工过程中使用的鞣剂、染料、助剂，使皮革及其制品中含有一定量的铅、镉、镍、铬、铜等重金属元素[1，2]。制革浸灰和脱毛是用大量的硫化钠和硫氢化钠[3]，可能会对下脚料造成硫的污染。肉膜中的蛋白质和脂肪含量关系到其实际应用。因此，本研究对皮革厂肉膜下脚料的蛋白质、脂肪及重金属和硫的含量进行综合分析研究，为皮革厂下脚料肉膜进一步利用提供参考。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

TU-1901型双光束紫外可见分光光度计、TAS-990F型原子吸收分光光度计（北京普析通用仪器有限责任公司）；BS400S型电子天平（北京赛多利斯天平有限公司）；HTS-20型马弗炉（上海艾测电子科技有限公司）；ZY68501、ZY52045移液枪（Thermo公司）。

改良双缩脲试剂：4%硫酸铜溶液60 mL；8%氢氧化钾溶液60 mL； 分别将酒石酸钾钠5 g和碘化钾1 g，溶于20 mL去离子水中，加热溶解，冷却后再将3种溶液接液混合， 补去离子水定容至1 000 mL。

牛血清蛋白标准溶液（5 mg/mL）：准确称取牛血清蛋白0.125 0 g，用0.05 mol/L氢氧化钾溶液配制，置于25 mL容量瓶中，冰箱存放备用。

重金属储备液：移取浓度为1 000 mg/L的铅和镍标准贮备液5.00 mL，浓度为10 mg/L的铜标准贮备液1.00 mL，浓度为100 mg/L的铬和镉标准贮备液1.00 mL，置于100 mL容量瓶中，1%HNO3溶液稀释至刻度，摇匀。此时混合标准溶液中5 种重金属的浓度分别为铅10 mg/L，镍10 mg/L ，铜0.1 mg/L，铬1 mg/L，镉1 mg/L。

肉膜下脚料，取自广西玉林富英制革有限公司；牛血清白蛋白（阿拉丁试剂）；试剂为分析纯；水为去离子水。

1.2 试验方法

1.2.1 酸水解法测肉膜脂肪含量[4-6]

1）样品处理。称取肉膜2 g，置于50 mL试管，加8 mL水，混匀后再加10 mL盐酸。

2）水解。将试管放入70～80 ℃水浴中，每5～10 min用玻璃棒搅拌1次，直至样品脂肪游离消化完全为止，约需40～50 min。

3）提取。取出试管，加入10 mL乙醇，混合后移入100 mL具塞量筒中，用25 mL乙醚分次洗试管，一并倒入量筒中，待乙醚全部倒入量筒后，加塞振摇1 min，小心开塞放出气体，静置12 min，用石油醚-乙醚等量混合液冲洗塞及筒口附着的脂肪。再静置10～20 min，待上部液体清晰，吸出上清液于已恒重的锥形瓶内，再加5 mL乙醚于具塞量筒内，振摇，静置后，仍将上层乙醚吸出，放入原锥形瓶内。

4）称重。将锥形瓶于水浴上蒸干后，置100～105 ℃烘箱中干燥2 h，取出放入干燥器内冷却30 min后称重，并重复以上操作至恒重。

1.2.2 双缩脲法测蛋白质含量[7]

1）标准曲线的绘制。取0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.2 mL 5 mg/mL的标准蛋白液浓度为各稀释至3 mL，加入1.5 mL碱性硫酸铜混匀，以去离子水为参比液，放置相应时间，在550 nm处测定各溶液的吸光度。

2）肉膜样处理。将肉膜制成肉糜，称取肉糜2 g置于有塞试管中，加8%氢氧化钾溶液10 mL，水浴煮沸约10 min，使肉样水解，经高速离心机离心沉降沉淀物后，取上清液，转移至25 mL容量瓶中，以去离子水定容至刻度，待测。

1.2.3 硫的测定[8] 称取样品1.000 0～2.000 0 g于100 mL硬质玻璃烧杯中，加入10 mL硝酸镁溶液混匀，于电炉上（低于180 ℃）小心加热碳化，再于马福炉中500 ℃下灰化2 h，使样品完全氧化后，取出冷却。然后加去离子水润湿氧化产物，缓慢滴入10 mL浓盐酸，煮沸，搅拌下滴入10 mL 10%氯化钡热溶液，继续煮沸5 min，待BaSO4沉淀下沉后，于上层清夜中加入1～2滴0.1 mol/L BaCl2溶液，沉淀完全后，盖上表面皿，静置过夜。利用慢速定量滤纸，倾泻法过滤，热去离子水洗至无Cl-存在，用定量慢速滤纸加少许纸浆过滤，沉淀用氯化钡-盐酸洗涤，再用温水洗涤沉淀至滤液无氯离子。沉淀移入已于800 ℃下恒重的瓷柑涡中，碳化后于马福炉中800 ℃灼烧1 h，取出，在空气中冷却1 min，干燥中冷却30 min。同样条件下再灼烧30 min，冷却、称重，两次称重之差不超过0.001 g。

1.2.4 重金属测定[9] 干法灰化。取每份肉膜100 g用剪刀剪碎，混匀，晾干。在常温下称取10 g放入干燥好的坩埚中，先小火在可调式电热板上灰化至无烟，移入马福炉500 ℃灰化7 h（若个别样灰化不完全则加1 mL混酸在可调式电热板上加热，反复多次，直到完全），冷却后用0.5 mol/L硝酸将灰分溶解。用滴定管将试样硝化液洗入50 mL容量瓶，用水少量多次洗涤坩埚，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用，同时做试剂空白试验。

2 结果与分析

2.1 肉膜的脂肪含量

3份肉膜的脂肪平均含量为4.6%，RSD为0.71%，该下脚料的脂肪含量已经非常低，若作为脂肪来源物，其价值不大。

2.2 肉膜蛋白质含量

以蛋白质浓度（c）ξ光度（A）进行线性回归，得到蛋白质含量测定的标准曲线，A=0.073 9+0.133c，相关系数r=0.996 5。取3份肉膜样品，按照上述方法处理并测定，蛋白质平均含量为1.58%，RSD为2.4%。

2.3 重金属测定

分别准确移取0、1.00、2.00、3.00 mL重金属标准混合溶液于25 mL容量瓶中，用1% HNO3溶液定容，用火焰原子吸收分光光度计测定溶液吸光度，进行线性回归，标准曲线如表1所示。对3份肉膜样品进行测定，扣除空白值，肉膜重金属含量结果见表2。

3 小结与讨论

肉膜中的脂肪含量为4%～5%，蛋白质含量为1.5%，具有一定的应用价值。重金属镉的含量为0.75 mg/kg，高于鸡、猪配合饲料国家标准（0.50 mg/kg），其他重金属含量均符合配合饲料国家标准值，如果在饲料中添加量不超过80%，饲料重金属含量可以控制在国标范围之内；硫的含量约0.9%，与正常猪肉硫含量相差不大。根据皮革厂废料实际产生及堆积情况，如果在生产中注意避免混进较多无机杂质，肉膜经过简单处理后送饲料加工企业可以作为普通饲料成分。也可以基于其以有机质为主，选择适当微生物发酵后作为有机肥料，或者添加乳杆菌如Lactobacillus reuteri，在酵解肉膜作为饲料的同时也作为猪用益生菌，起到预防腹泻、缓解压力及免疫调节等作用[10]。

参考文献：

[1] 马 琳，吴春华，赵 洋，等.MP-AES法测定皮革和纺织品中可萃取重金属含量[J].中国皮革，2012，41（5）：56-59.

[2] 孙海波，高树林，明方宇，等.原子荧光光谱法测定皮革中9种重金属元素的含量[J].理化检验-化学分册，2013，49（1）：48-50.

[3] 程凤侠，杨宗邃.表面活性剂在皮革生产中的应用[J].日用化学工业，2002，32（2）：65-68.

[4] 魏永义，郭明月，张 莉，等.酸水解法测定火腿肠中的脂肪[J].肉类工业，2010（9）：21-22.

[5] 赵良忠.宝庆丸子主要成分与产品感官品质的相关性研究[J].中国食物与营养，2006（7）：43-45.

[6] 王春玲.浅谈糕点水分含量对脂肪测定的影响[J].科技资讯，2009（21）：238.

[7] 陈 革.改良双缩脲法测定饲料蛋白质的应用研究[J].饲料工业，2003，24（3）：44-45.

[8] 吴 丽，周晓薇，刘婷婷，等.重量法测定煮糖积垢中硫酸根含量[J].四川食品与发酵，2007，43（1）：62-64.

[9] GB/T5009.12-2010，食品中铅的测定[S].

[10] HOU C L，ZENG X F，YANG F J，et al. Study and use of the probiotic Lactobacillus reuteri in pigs：A review[J].Journal of Animal Science and Biotechnology，2015，6（1）：14.