探析水中微量氰的测定方法

摘要：氰化物是目前主要污染水源的毒物之一，本文主要就水中微量氰的测定方法进行了分析研究，并得出了相应的结果及结论。

关键词：微量氰；测定方法；结论

Abstract: At present the main pollution source of cyanide is one of the poison, this paper mainly on trace cyanogens determining methods are analyzed, and the corresponding results and conclusion.

Key words: methods for the determination of trace cyanide; conclusion;

中图分类号：TU991.11+1文献标识码：A

序言

水中微量氰的测定方法虽然不少，但大多操作烦杂不适于现场分析。以DABR（试银灵C12H12N2OS2）作指示剂的银盐滴定法虽然比较简单，但是终点是由黄变红，难于准确判断，所以灵敏度不高，一般只适用于1ppm以上浓度的测定。可是，由于银盐滴定法操作简便有许多优点，如能将其灵敏度稍提高一点，则有很大的实用价值。为此，我们作了种种探讨，把指示剂DABR和TPC（百里酚酞C28H30O4）合并使用得到十分令人满意的结果，现报告于后。

分析方法

试剂及仪器

DABR：0.02%的丙酮溶液

（三周内有效）

TPC：称取100毫克与10克KNO3研成粉末；

0.001MAgNO3标准溶液：先配置成0.01M标液，再准确稀释10倍；试剂均用优级纯；

微量滴管：刻度为0.01~0.02毫升。

方法要点

在含有CN-离子的溶液里滴入Ag+，生成无色的稳定络离子Ag（CN）2-(logβ2~20)。在等当点附近指示剂DABR（在水中为黄色）与Ag+形成Ag+-DABR红色络合物；而TPC与Ag+形成蓝色络离子。于是终点由黄绿变为紫红，判别十分容易而准确。经反复用吸收光谱测定和肉眼观察得出，在pH~11时指示剂的最佳加入量DABR约为0.1mM（毫克分子），TPC约为0.3mM。

分析操作

准确取待测水x毫升（500毫升以内）加减蒸发浓缩约100毫升，用Na-OH溶液或H2SO4调pH~11，加DABR溶液0.3毫升，TPC粉剂50毫克，这时溶液呈鲜明的黄绿色。即用AgNO3标液滴定至黄绿色消失变成微暗紫色为终点。同时做试剂空白，在消耗毫升数中减去。计算公式为

CN-含量（ppm）=52.04xV/x

式中：V为AgNO3标准溶液的消耗毫升数减去试剂空白消耗的毫升数；x为所取样品毫升数。

指示剂的加入量不一定严格遵守上述的量值，但每次的加入量必须一致。

结果与讨论

表1是在50毫升蒸馏水中加入已知量的KCN用

表1已知试样的测定结果

两种方法（只加指示剂DABR和同时加DABR与TPC）分别测定的结果，取10次滴定的平均值。只用DABR时，在0.5ppm以下因误差大已无使用价值；但用DABR+TPC时，分析到0.2ppm的含量误差仅为2%。由于待测水要浓缩2~3倍，所以就被测水而言，可精确的测定到0.1ppm（百万分之一）以下，从表2可以看出，即使不取多次滴定的平均值，精确度也可达0.2ppm以下。

表2本方法的再现性

本方法比其它诸方法的精确度和灵敏度都高，其理由如下：首先，因为在当量点前后溶液的色调为互补色的关系，到达等当点时的瞬间颜色有一个消失点，以此确认终点，得到的精确度就搞。其次，是在滴定的最佳条件下试剂空白较小，因而在测定低含量时误差降低。空白修正值本法为7.5μg（相当于100毫克中含CN-离子量为0.075ppm），而其它方法约为13μg。

关于干扰元素，CN-含量为1ppm时，Cr3+、Fe3+、Zn2+、Pb2+、Cd2+达到10ppm也几乎没有影响，即使样品不作蒸发浓缩的预处理，也在表2的误差范围之内。而Ni2+、Cu2+（可能还有Cu+）及Hg2+不进行预处理时则有影响。特别是当待测水中Hg2+的含量超过CN-的含量的10倍时，即使进行预处理，分析结果也将偏低20%，这是由于Hg（CN）42-络离子非常稳定（logβ4~41）氰根难于分离之故。以Fe（CN）63-存在的氰根，经预处理后能回收95%以上。

在北海道大学，收集实验室排出的废水，这些废水虽经处理设施处理，但仍测出氰的含量为0.14ppm（浓缩三倍测定，取三次滴定的平均值），这与JIS（日本工业标准——译注）的吡啶-吡唑（啉）酮法测定结果0.134ppm非常接近。

参考文献

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[3]上海第一医学院.分析化学 2003.