时间：2022-08-27 10:31:37
摘 要：该文利用离子色谱法对大气降水中的阴离子进行测定，结果表明相关系数均>0.999，检出限在均
关键词：离子色谱 降雪 降雨 阴离子
中图分类号：F205 文献标识码：A 文章编号：1674-098X（2013）01（a）-00-02
降水监测的目的是准确、及时地了解全国或某一个区域的酸雨污染现状和发展趋势，确定酸雨污染的范围和程度。掌握其主要污染组分和特征，为控制酸雨污染提供科学依据。降水监测项目中阴离子主要有F-、Cl-、NO2-、NO3-、SO42-等[1]，通常用重量法、比色法、电极法和离子交换色谱法测定，以上方法操作繁琐，干扰消除困难，准确度不高[2]。
离子色谱目前已成为分析化学领域中发展最快的分析方法之一，具有操作简单、快速、选择性好、以及灵敏度高，能同时测定多组分的优点，被广泛用于食品安全，大气监测，水质控制，药物分析等方面。
离子色谱目前已成为阴离子的首选方法[3]。该文采用ICS-2000离子色谱/电导检测器方式，对降雪和降雨中的阴离子进行研究，建立了用离子色谱仪对降雪和降雨中五种无机阴离子检测方法。
1 材料与方法
1.1 材料
仪器：Dionex公司ICS-2000离子色谱仪，配EG40电导检测器和Chromeleon色谱工作站，AS自动进样器，KOH自动淋洗液装置（EGC-Ⅱ-KOH）；梅特勒-托利多XS分析天平；60 mm 0.2 ?m水性滤膜；ELGA超纯水机；干燥箱，聚乙烯塑料桶，聚乙烯塑料容器。试剂：氟化钠（优级纯），氯化钠（优级纯），亚硝酸钠（优级纯），硝酸钠（优级纯），硫酸钾（优级纯）；分析和测定用水均为超纯水（电阻率≥18.2 mΩ・cm）；标准样品：F-保证值为0.524±0.051 mg/L，Cl-保证值为5.02±0.27 mg/L，NO2-保证值为0.307±0.020 mg/L，NO3-保证值为9.0±0.31 mg/L。
1.2 离子色谱分析条件
分析条件：Dionex IonPac AS19分析柱+AG19保护柱；抑制器ASRS 300，4 mm；抑制器电流50 mA；抑制模式：自循环再生；流速：1 ml/min；
样品进样体积（定量环）：100?l；检测器：Dionex电导检测器；柱温：30 ℃；电导池温度：35 ℃，淋洗液：氢氧化钾自动淋洗液，梯度淋洗程序为0～11 min，氢氧化钾浓度为4 mmol/L；11.1～20 min，氢氧化钾浓度为10 mmol/L；20.1～42 min，氢氧化钾浓度为20 mmol/L；分析时间：42 min。用外标法以峰面积定量。
1.3 样品实验
按照国家环境保护总局《空气和废气监测分析方法》编委会编制的《空气和废气监测分析方法》（第四版增补版）中的采样点布置、降水采样及保存与处理，对本市的冬季和夏季的降水中采集降雪和降雨样品，每个样品测定2次平行进样，取平均值计算。
1.4 样品的采集与前处理[1]
样品的采集，降水样品采用手工方法采集，采点设在四楼楼顶，雨水样品采集使用聚乙烯塑料桶，上口直径30 cm，高度≥30 cm，雪水样品采集使用聚乙烯塑料容器，上口直径>50 cm，高度≥50 cm。
雪水样品采集后放置实验室内待其自然融化完全后，样品过60 mm 0.2 ?m水性滤膜过滤，除去降水中尘埃颗粒物、微生物体。雨水样品采集后直接过60 mm 0.2 ?m水性滤膜过滤，除去降水中尘埃颗粒物、微生物体。
2 结果与分析
2.1 标准曲线
分别称取氟化钠（105 ℃烘2h）2.2100 g、氯化钠（105 ℃烘2h）1.6485 g、亚硝酸钠（干燥2h）1.4997 g、
硝酸钠（105 ℃烘2 h）1.3780 g、硫酸钾（105 ℃烘2 h）1.8142，用高纯水定容至1000 ml，配置浓度为1000 mg/L的F-、Cl-、NO2-、NO3-、SO42-单个溶液标准储备液[1]。最终配置F-、Cl-、NO2-、NO3-、SO42-含量分别为0、0.05、0.1、0.2、0.4、0.5、1.0、2.0、5.0、8.0、10.0、20、25 mg/L混合标准溶液系列，进行色谱分析，以浓度（y）对峰面积（x）绘制标准曲线，得出线性回归方程及相关系数[4]；分别取浓度为0.1 mg/L、5.0 mg/L的标准溶液，连续测定11次，得出相对标准偏差；以2倍信噪比计算的最小检出浓度[5]。线性方程、相关系数、线性范围、相对标准偏差见表1。
结果表明，各离子标准曲线的线性回归方程相关系数r均>0.999，检出限均≤0.0011 mg・L-，相对标准偏差为0.352%～0.921%之间。说明该方法灵敏度高，精密度好。
2.2 标准样品分析
通过分析F-、Cl-、NO2-、NO3-标准样品，分析准确度。标准样品中F-测定值为0.5125 mg/L；Cl- 5.1007 mg/L；NO2-测定值为0.2998 mg/L；NO3-测定值为9.1989 mg/L。标准样品的测定值均在保证值范围内，表明分析的准确
度高。
2.3 回收率[6]
为了验证方法的准确性，测定降雪和降雨原样及加标样的五种离子含量，抽取原样加标样按1.4处理后对五种阴离子含量进行测定，并计算测定结果的平均值和平均回收率，大气降雪和降雨五种阴离子加标回收实验结果见表2。由表2知实样加标回收率为96.89～100.91%，结果表明方法的准确度较高。
3 结语
采用ICS-2000离子色谱/电导检测器方式，同时检测降雨和降雪中F-、Cl-、NO2-、NO3-、SO42-五种阴离子含量。该方法各离子标准曲线的线性回归方程相关系数r均>0.999，检出限均≤0.0011 mg・L-1，相对标准偏差为0.352 %～0.921%之间；标准样品的测定值均在保证值范围内，说明该方法快速、灵敏、准确，操作简便易推广。
参考文献
[1] 空气和废气监测分析方法.4版（增补版）.国家环境保护总局空气和废气监测分析方法编委会，中国环境科学出版社，284-295.
[2] 谢显珍，黄兰芳，谢建伟，等.离子色谱法测定大气降雨中的阴离子[J]，光谱实验室，2011，28（3）：1272-1275.
[3] 张宁.离子色谱法对气溶胶中水溶性离子的分析和应用研究进展[M].首届中国中西部地区色谱学术交流会，2006.
[4] 袁英贤，张岩.离子色谱法测定降水中钾、钠、铵[J].平顶山工学院学报，2002，11（4）：44-45.
[5] 屠锦河.离子色谱法测定大气降水中阴离子[J].仪器仪表与分析监测，2003（3）：27-28.
[6] 袁挺侠.离子色谱法测定显示降水中的阴、阳离子[M].现代科学仪器，2002：23-24.